Способ гидроформилирования олефинов

Е2393 Ю Союз Советских Социалистических Республикльствя .х т явт. свиде рви цмо аявлено.Х 1.1967 ( 120330 Кл 12 о, 7,03 яцек) заявки Ъо присоеди риоритет МГ 1 Е, С 07 н)нтет оо денев)етений и открытийСовете МинистровСССР изоб ори Опуоликовано 18.1.19 ДК 66.097.3(08 зстсць М 1 я опубликования опц ция ЗОЛП,196 Авторыизобретения анкин, В. Б. ДельнК явитель СПОСОБ ГИДРОФОРМИЛИРОВАНИЯ ОЛЕФИН Процесс мокцэ и рэ кобаль) изер реактора, в вляют реакбонилэв кобальта льном аппарате- зоне двухзон)ного которого осущестлирования. оразования ка водить в отд е или в ни)жнеи верхней части цию гидрофорз Известеи способ гидрэформилирования олефинов при температуре 125 - 155 С, предпоч) ительно при 125 - 135 С, да)влении 250 - 300 пт в присутствии катализатора, в качестве которого применяют карбонилы кобальта, полученные в том же реакционном аппарате, где протекает процесс гидроформилирования олефинов и при тсмпературе этого процесса 125 в 155 С. Недостатком способа я)вляется постепенное уменьшение активности катализатора и, вследствие этого, уменьшение степени превращения олефина.Для длительнсго сохранения )высокой активности катализатора и увеличения выхода продукта нормального строения предложен способ гидроформилирования олефинов при тем)перятуре 125 - 155 С, предпочтительно при 125 в 35 дС, давлении 250 в 3 ат в присутствии катализатора, в качестве которого применяют карбонилы кобальта, предварительно полученные при тем)пературе 170 в 2 С, предпочтительно при 170 в 1 С. Д. М. Рудковский, А. Г. ТрифелА. Алексеева Способ позволяет сохрацять высо)суюактивность катализатора, а следовательно, ц высокуО степень превращения Олсфиня.П р и м е р 1. Образовацис карбэццлов ко бальта цз нафтецата кобальта и кубсвотоостатка осущсс; вляют в кобальтизере при температуре 200-С, давлении 250 пт, времени контакта 10 )шн. Образовавшиеся карбонилы коояльта направляют в реактор гидрофорх)и лирсвания и реакцию провозят при 130 Си дя)влеции 250 пт. Весовое соотношение пропанпрэпиленовой фракции (ППФ 1 и растворявно 0,7: 1, концентрация коояльтяв расчете на продукт составляет 0,29. В этих 15 условиях превращение пропилсца 90 - 94%,выход ма:ляных аг)ьлегидов от теории на превращенный пропилен 92 - 94% при соотношении нормального альдегида к изэмасляцомт 3 - 3,5: 1.20 Г 1 р и м с р 2. Процесс осуществляют аналогична, цо гмссто цяфтецята кобальта и к 1 сового Остатка применя)От ксояльтсвь)Й порошок и циркулирующий с кубовым остатком ксбальт. В этих условиях превращение 25 пропилена 90 - 94%, выход масляных альдегидов от теории на превращенный пропилеи 92 - 94% при соотношении нормального альдсгида и ):зомаслному 3 - 3,5: 1.П р и м е р 3. Процесс протекает аналогич но описанному,в примере 1, но вместо про239310 239310 Расход Соотношение нормального и я-изомасляного альде- гидов Со на и Процесс бутаиола 0,9 Гидроформилированис по нафтснатноиспарительной схеме при 130 в 1"СГпдроформнлированис по нафтенатноиспарительной схеме при 170 в 1"-СГидр оформилиров ание по предполагаемой схеме с разделением стадисн образование карбопилов кобальта при 170 - 250"С, гидроформилированис прн 125 в 1"С 1,5 - 1,7: 1 0,44 3 - 3,5:1 0,44 Предмет изобретения Составсмсль Г. Комова1 зсдактор Л, Г. Герасимова Тсхред Л, Я. Левина Корректор Н, Шапошникова Лака з 1652 6 Тираж 480 ПодписноеЦ 11 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр, Сапунова, 2 цанпропилсновой фракции используют бутец,В этих условиях прсвращецие бутеца90- 92%, выход альдспсда Сз ог тсорсги ца прссвращеццый бутец 1,94%, прц соотношении альдегидов цормальцого к цповалерцацовому а,п, се 1 иду 3 -- 3 5 1 Приме р 4. Образование карбоцилов кобальта из сцафтецата кобальта и ксубового остатка осществляют В ниионей зоне реак тора, в верхией зоне которого проводят реакцию гидроформилировация. Образовацпе карбонилов кобальта осуществляют при температуре 170 С, давлении синтез-газа 300 ат,времени коцтак; а 10 дссссс. Образовавшиеся карбоццлы кобальта поступают в верхнюю зону реактора, куда подают ППФ. Весодое соотношение ППФ и растворителя равно 5 0,7: 1, концентрация кобальга в расчете цажцлк й продукт 0,29.идроформцлировасцце осущсстцлясот при 135 С.В этих условиях превращение пропилсца90 - 95%, выход масляных альдегидов от тео риц ца превращенный пропилеи 92 - 94% присоотцоцссции нормального к изомасляцому 3 - 3,5: 1. 1 атализат после выхода из реактора подвергают обработке.В результате проведенных опытов устацов лецо, что осуществление процесса гидроформилссровация пропилеца по предполагаемому способу в два раза снижает расход, кобальта, при этом преиецуществеццызс является выход цормальиого масляцого альдегида.20 К нему приведеца сравцительцая таблицарезультатов проведснцых опытов. 25 Способ гидроформилировация олефицовпри температуре 125 - 155 С, предпочтительно при 125 в 1 С, давлепии 250 в 3 ат в цр ссутствии катализатора, в качестве котороо применяют карбоцилы кобальта, отли ссссосс(ссссся тем, что, с целью длительногосохрасгения высокой активцоспс катализатора и увеличения выхода продукта цорсмальцого с; роения, карбоцилы кобальта получают предварительно при температуре 170 в 2 С, 35 предпочтительно прц 170 в 1 С.