Способ получения галогенированных феноксисиланов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ 232153 Союз Советских Социалистических Республик.1966, Д14 б/12 ку8.Х 1,1968. Бюллетень3анин описания 29.1 Ъ.1969 риоритет 10. (ФРГ) 1 ПК СО Комитет по делам обретений н открытий ри Совете Министров СССР(088.8) Дата опублнко Автор забретения ранецхим Кетцшпублика Германии)ная фирмаНобель АГпублика Германии) Инос Ганс-Иоа едеративная РеСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОГЕНИРОВАННЪХ ФЕНОКСИСИЛАНОВ2 одуктаексана 0 эта (рас Изобретение относится к способу получения галогенированных феноксисиланов.Известен способ получения галогенированных феноксиланов взаимодействием галогенированных фенолов с галогенсиланакпи.С целью расширения сырьевой базы предложен способ получения галогенированных феноксисил анов взаимодействием галогенированных фенолов с водородсодержащими галогенсиланами в присутствиями каталитических количеств третичных аминов или их гидрохлоридов при температуре 0 - 150 С (преимущественно 10 в 1 С).Пр имер 1, 1 логь пентахлорфенола растворяют в 800 ллг толуола и высушивают перегонкой в водоотделителе. В снабженной анкерной мешалкой и обратным холодильником ( - 80 С) двухлитровой колбе к этому раствору в азотной среде прибавляют 0,5 лгл К,Х-дихгетиланилина и при 20 С 0,33 лго,гь трихлорсилана. В течение 1 час размешивают пр г 20 - 30"С, при этом получают 1,ио,гь НС 1. Затем в течение 2 час температуру повышают до 110"С, а реакцию заканчивают кипячением с обратным холодильником,в течение 1 час, причем обратный холодильник переставляют на охлаждение водой. Выделяющийся хлористый водород для контроля поглощают двухнормальным раствором едкого натра. Затемраствор отсасывают и сгущают до 400 лсг.При охлаждении получают чистый трис-(пснтахлорфенокси)-силан в виде мелкокристаллч 5 ческого тяжелого осадка. Выход составляет89%. После перекристаллггзации из четырсххлористого углерода, продукт имеет точку разложения при 152 С.Рассчитано, %: С 26,18, С 64,67, Я 3,40,10 Сг НС 1 гзОзЯг.Найдено, %: С 25,96, С 1 64,40, 51 3,68.По методу Церевитинова при помощи 0,1 и.раствора едкого кали в этаноле найдено 0,1 "Н (рассчгттано 0,12% Н).15 П р и м е р 2, Способом, аналогичным указанному в примере 1, из 0,5 лго.гь мепилдихлорсилана получают метил-бис-(пентахлорфенокси) -силан.Выход 90%. Точка разложения пр20 после перекристаллизации из циклог160-С,По методу Церевитинова (К/ нольного КОН) найдено О 14% Н считано018% Н).25 П р и м е р 3. Способом, аналогичным указанному в примере 1, 0,2 лго гь пентафторфенола вводят в реакцию обменного разложенияс 0,033 лго,гь трихлорсилана в ЯО лгл бензола232153 Составитель М. ЗолотареваТехред Л. К. Малова Корректор С, А. Муратова Редактор А. Петрова Заказ 345/19 Тираж 530 Подписное Ц 11 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 в присутствии 0,2 мл К,К-диметиланилина. Реакция идет в течение 6 час. Затем бензол выпаривают, а оставшийся сырой продукт дистиллируют при 1 мм рт. ст.Выход трис-(пентафторфенокси) -силана 79/о, т. пл, 54 С, т.,кип. при 1 мм рт. ст.117 в 1 С.По методу Церевитинова (М/10 этанольного КОН) найдено 0,15% Н (рассчитано 0,17/о Н)П р и м е р 4. Способом, аналогичным указанному в,примере 1, из 1 моль 2,4,6-трибромфенола получают трис-(2,4,6-трибромфенокси) - силан, который после сгущения до 400 мл кристаллизуют при помощи пентана.Выход 81%. После перекристаллизации из четыреххлористого углерода продукт расплавляется при 159 С, разлагаясь.По методу Церевитинова (К/10 этанольного КОН) найдено 0,062/о Н (рассчитано 008 о/о Н),Рассчитано, %: С 21,26; Н 0,70; Вг 70,68; Я 1 2,76,С,зН,ВгоОзкНайдено, /о. С 21,51; Н 1,02; Вг 71,01; Я 1 2,92. Пример 5, Способом, аналогичным указанному в примере 1, 0,1 моль пентабромфенола вводят,в реагоцию с 0,033 моль трихлорсилана в течение 8 час. Трис-(пентабромфено кси)-силан выделяют после сгущения раствора в виде мелкокристаллического тяжелого осадка,Выход 88/о. После перекристаллизации изтолуола продукт, имеет т. разл. 170 С.10 Рассчитано, /о. С 14,50; Вг 80,36; 51 1,88.СНВггзОзгНайдено, /,: С 14,74; Вг 79,98; Я 2,02. Предмет изобретения15 1. Способ получения галогенированных фен огосисиланов взаимодействием галогенирован:ных фенолов с галогенсиланом в присутствии каталитических количеств третичных аминов или их гидрохлоридов, отличающийся тем, что, 20 с целью расширения сырьевой базы в качестве галогенсилана используют водородсодеркащий галогенсилан.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при температуре 0 в 1"С, пре имущественно 10 - 125 С.