Способ регенерации кислых отходов реакции

222364 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Саветскик Сациалистически 1 РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельства хе Кл, 12 о, 7/О влецо 10 Л 11.1964 ( 1083345 23-4) заявки хЪ рисоединециех МПК С 07 ПриоритетОпубликовано 17.1 Ъ.1970. Бюллетень,хо 15 Дата опубликования описания 24 Л 11.1970 омитет по дел ДК 547.421.512зобретеи кры ори Совете МикисСССР Авторы изобрет оронкова, Р. Р Драиовская,с аявител ПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ КИСЛЫХ ОТХОДОВ РЕАКЦИИ ХЛОРМЕТИЛИРОВАНИЯ СОПОЛИМЕРОВ ВИНИЛАРОМАТИЧЕСКОГО РЯДАИзвестен способ регенерации кислых отходов реакции хлорметилирования сополимера стирола и дивинилбензола, содержащих монохлордиметиловый эфир, хлористый водород, хлористый цинк, формальдегид, смолу и метанол, причем формальдегид и метанол связаны между собой в виде метилаля, заключающийся в том, что отходы сначала нейтрализуют, фильтрацией выделяют неорганическую соль, а фильтрат ректифицируют на метанол и метилаль.Ректификация органических веществ (65 - 70% ) затруднена ввиду инкрустации рек тификационных колонн продуктами полимеризации формальдегида.Для устранения недостатка предложен способ регенерации кислых отходов реакции хлорметилирования сополимера стирола и дивинилбензола и других сополимеров винилароматцческих соединений добавлением к кислым отходам ме 1 анола, что позволяет исключить из числа продуктов реакции формальдегид и продукты его полимеризации и обеспечить оесперебойную работу ректификационных колонн, на которых выделяется в виде метилаля ц избыточного метанола 95 - 987 о органических веществ, содержащихся в отходах.К кислым отходам добавляют избыточное количество метанола и воду. Метанол, реагируя с содержащимся в нем монохлордиметиловым эфиром, ооразует метилаль. Метилаль цз отходов отгоняют на первой ректнфикационной колонне. Кубовый раствор направляют на вторую ректификационную колонну для отгонки избытка метанола. Метилаль используют для получения монохлордиметилового эфира и восполнения потерь при промывке гранул хлорметилированного сополимера. Метанол повторно используют для превращения 10 эфира, содержащегося в отходах, в метилаль,Кубову южндкость - солянокислый раствор неорганического катализатора, например хлористого цинка с небольшим содержанием высококипящих органических веществ, - направ ляют в выпарные аппараты, где отделяютводныс растворы хлористого водорода - соляную кислоту. Затем нагревают до 140 - 200 С, что приводит к термическому распаду и карбоццзации органических веществ. Полу чеццый сцропообразный остаток разоавляютводой и фильтруют для отделения карооццзцровацных ор:аццческцх веществ. Бесцветный прозрачный раствор хлористого цинка выцариваог и превращают в плав прц температуре 25 3 0 - 340 С, который после охлаждения повторно используют в качестве катализатора.Выход органических веществ в зависимостио-. молярцого отношения МХДЭ к метанолу изменяется от 62.51,с прц 1:0,8 до 91 фс прц 30 1: 5.222364 Предмет изооретенця Составитель В, Безбородова Рсд:ииор Л, Г. Герасимова Тскред Л. Я. Левина Корректор Л. Л. ЦарьковаЗаказ 1995/5 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий ири Совете Министров СССРМосква Ж.35. Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Выход неорганических веществ ХпС 1 в 94 -- 98%, НС 1 95 - 98%.П р и м е р 1. Отходы хлорметилирования сополимера стирола и ДВБ, состоящие из маточнпка и первой метилальной промывки, полученные в лабораторных условиях, перерабатывают следующим образом.К 58 г отходо, содержащих МХДЭ 57%, ХпС 1) 30,6%, Н 11,2%, СНз 1,4%, добавляю 1 66 г метанола что составляет 5 мол. ч. по отношению к МХДЭ) и 58 г воды. Затем полученную смесь разгоняют на ректификационной колонне с отбором метилальцой и мстанольной фракции. Суммарный выход мстцлаля и метанола колеблется в пределах 92 - -95% от суммы органических веществ, содержащих - ся в отходах (данные пяти параллельных опытов), 85 г кубового раствора, оставшегося после отгона органических веществ, загружают в трехгорлую колбу с прямым холодильником и нагревают на масляной бане. При температуре в колбе 109 в 1 С начинается отгон паров воды и хлористого водорода.В".оцессе отгонки температура в колос по.степенно повышается до 150 С, затем содержимое колбы охлаждают, разбавляют водой и фильтруют. Фильтрат, содержащий раствор хлористого цинка, упаривают. Полученную пасту помещают в муфельную печь, где оца плавится при температуре 320 - 330 С. Выделенный хлористый цинк имеет следующий состав: ХпСа 98,6 - 99,9 о/о, 1;"еО 0,06 - 0,0% вполне соответствует ГОСТ 7345 - 55). П р и м е р 2. К 400 г производственных отходов, содержащих МХДЭ 55,7%, ХпС 1 а 308%; НС 127%; СНаО 21%, добавляют 455 г метанола и 1 вес. ч. воды. Полученную смесь разгоняют на ректификационной колонне с отбором метилальной и метанольцой фракций. Затем процесс проводят, как описано в примере 1.Проведенные параллельно процессы хлорме тилировация сополимера стирола и ДВБ нахлористом цинке, выделенном пз кубового раствора, и на реактивном хлористом цинке показали, что содержание хлора и хлорметилированном сополимере равнозначно и соотвст ствует 18 - 20%. Способ регенерации кислых отходов реак 20 ции хлорметилирования сополимеров виццлароматического ряда, например сополпмерастирола и дивинилбецзола, содержащих монохлордиметиловый эфир, хлористый водород,соли соляной кислоты, формальдегид с при 25 мецецием ректифцкации органической частиотходов и фильтрации неорганической астиотходов, от,гичаюьцийся тем, что, с целью обеспечения более полной регенерации отходовреакции хлорметилирования, отходы перед30 ректификацией обрабатывают избытком метанола с последующим выпариванием остатка ифильтрацией полученного при этом хло 1 зистого пинка,