Способ получения акрилонитрила

Зависимое от авт. свидетельства-хл. 12 о, 22 Заявлено 13 Х.1966 (ЛЬ 1076560(23-4 с присоединением заявки х МПК С 07 с иопитет Номитет по делаМ аобретеиий и откры ири Сосете ФдииистрСССР ЛК 547 339 211 0Опубликовано 01.И 1,1968. Бюллетень2Дата опубликования описания 1 Х:.19 о 8 вторыобрете Э. М. Каганова и Б. Х. Гохман Заявител есоюзный научно-исследовательский институ нефтехимических процессовПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКРИЛОНИТРИ Акрилонитрил исполва пластических масска. уется для производстсинтетического каучуния акрилонитрила присутствии катали- висмута и молибдеИзвестен способ получеаммонолизом пропана взатора на основе окисловна.Предлагается способ получения акрилонитрила, по которому в висмутмолибденовый катализатор окислительного аммонолиза олефинов добавляют окислы металлов И и И 11 групп, например хром, железо, вольфрам, никель, кобальт, платину и другие, что дает возможность получить ненасыщенные нитрилы, в частности нитрил акриловой кислоты, при окислительном аммонолизе не только пропана, но и других насыщенных углеводородов, например бутана. Для получения ненасыщенных нитрилов можно также применить механическую смесь гранул дегидрирующего катализатора и катализатора окислительного аммонолиза олефинов. При работе на смеси катализаторов происходит сдвиг термодинамического равновесия в реакции окислительного дегидрирования в сторону образования непредельных углеводородов за счет того, что образующийся олефин вступает в реакцию аммонолиза, образуя непредельные нитрилы.Катализатор окислительного дегидрирования должен обладать высокой селективностью образования непредельных углеводородов в условиях реакции окислительного аммонолиза олефинов.П р и м е р 1. Мо - В 1 - Ге - Р/310. катализа тор, содержащий 25% активной фазы на силикагеле, при атомном соотношении Мо: В 1: :Ге: Р, равном 1: 1: 2: 0,05, загружают в реактор и через него пропускают смесь, состоящую из бутана, аммиака, воздуха и водя ного пара, в молярном соотношении С 4 Н,с:: ХНа: воздух: Н.О, равном 1: 1: 7,5: 3. Температура реакции 500=С, время контакта 1,5 сек. Конверсия бутана 57,2/с. Выход нитрила акриловой кислоты на прореагировав шнй бутан 20,1%, ацетонитрила - 4,1/,П р и м е р 2. В реактор загружают Мо - В 1 -- Сг - Р/ЯОа, катализатор, содержащий 27,6% активной фазы на силикагеле, при атомном соотношении Мо; В 1: Сг: Р, равном 20 1: 1: 1: 0,05. Через катализатор пропускаютсмесь в молярном соотношении С 4 Н 1 с: ХНа: : воздух: НО, равном 1: 2: 7,5: 3. Температура реакции 550 С, время контакта 1,5 сек.Конверсия бутана 650/с. Выход акрилонитрила 52 иа прореагировавший бутан 10,4%, ацетонита 21,/П р и м е р 3. В реактор загружают МО -- В 1 - Р 1 - Р/ЯО., катализатор, содержащий 20% активной фазы на силикагеле, при атом ном соотношении Мо: В 1: Р 1: Р, равном31: 1: 0,05: 0,05, Через катализатор пропускают смесь в молярном соотношении СзН,; КНз: : воздух: НвО, равном 1: 1: 7,5: 3. Температура реакции 480 С, время контакта 0,8 сек. Конверсия пропана 34%. Выход нитрила акриловой кислоты на прореагировавший пропан 8,6%, ацетонитрила - 1,5 я/в. Конверсия продана 34%П р и и е р 4, В реактор загружают Мо -- В 1 - Х - Р/ЯОв катализатор, содержащий 30% активной фазы на силикагеле, при атомном соотношении Мо: В 1: г 1: Р, равном 1: 1: : 0,6: 0,05, Через него пропускают смесь в молярном соотношении С 4 Нш: ХНв: воздух: : Н:О, равном 1: 1: 7,5: 3, Температура реакции 535 С, время контакта 3 сек, Конверсия бутана 52%. Выход нитрила акриловой кислоты на прореагировавший бутан 3,7 з/ ацетон и трил а - 1,2 в/в.П р и м е р 5, В реактор загружают Мо -- В 1 - Со - Р/ЯО. катализатор, содержащий 40% активной фазы на силикагеле, при атомном соотношении Мо; В 1: Со: Р, равном 1: 1:0,5: 0,05, Через катализатор пропускают смесь в молярном соотношении С 4 Нв, ХНз . : воздух: НаО, равном 1; 1: 10: 3, Температура реакции 500 С, время контакта 1,5 сек. Конверсия бутана 47,3 я/в, Выход нитрила ак 220982риловой кислоты на прореагировавший бутан 21,9%, ацетонитрила - 2,2%,П р и м е р 6. Катализатор, состоящий из механической смеси гранул Мо: Со катализато 5 ра при атомном соотношении Мо: Со, равном1: 0,75, и Мо: В 1: Р/ЯОз катализатора при атомном соотношении Мо; В 1: Р, равном 1: 1: 0,5, содержащего 20% активной фазы на силикагеле, загружают в реактор и через него 10 пропускают смесь, состоящую из пропана, воздуха и водяного пара, при молярном соотношении С,Нз: МНз: воздух: Н.О, равном 1:1: 7,5: 3. Температура реакции 500 С, время контакта 3 сек. Конверсия пропана 37,2%.Т 5 Выход нитрила акриловой кислоты на прореагировавший пропан 28,4% и ацетонитрила - 9,3%Предмет изобретения20Способ получения акрилонитрила аммонолизом парафинового углеводорода в присутствии катализатора на основе окислов висмута 25 и молибдена при температуре 480 в 5 С, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса, в катализатор вводят окислы металлов Л и И 11 групп.Составитель В. А. Андреева Редактор Л. К. Ушакова Текред А. А. Камышникова Корректор Н. В. Босняцкая Заказ 2831/4 Тираж 830 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ценр, пр, Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2