Способ получения высокомолекулярных фторсодержащих простьх полиэфиров

219194 ОПИСАН И ЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Соеетскик Социалистическил Республик.,В ло ъоит 6 н т 1 обиблн; зависимое от авт. свидетельства Заявлено 09 111.1967 ( 1140206 л, 39 с, 2 с присоединением заявки М 81 МПК орите Комитет по делам изобретений и открыт при Совете Министре СССР, Зелинск 3 аявп ел нститут органическо ии им. ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЬ 1 СОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХФТОРСОДЕРЖАЩИХ ПРОСТЫХ ПОЛИЭфИРОВ 2 й твердый полиильтруют, осажянного веса. Вы (т 1 0,27 равиметрическш" начинает разла 05 г А 1 з(504) з т к вакуумной аргоном, закры еру, где в токе Известен способ получения высокомолекулярных фторсодержащих простых полиэфиров, содержащих фторированные алифатические радикалы в боковой цепи, путем полимеризации фторсодержащих окисей олефинов в присутствии катионных катализаторов. При этом в качестве исходных окисей применяют окиси трифторпропилена, гептафторизонропилглицидилового эфира, эпифторгидрина.Предлагаемый способ предусматривает использование в качестве исходных окисей окиси винилфторциклобутана, в частности окиси 1-винил,2,3,3-тетрафторциклобутана.Получают простые полиэфиры, содержащие в боковой цепи фторциклобутильные радикалы, которые можно использовать для создания термо,- бензо,- масло,- морозостойких каучуковПолимеризацию окиси 1-винил,2,3,3-тетрафторциклобутана осуществляют при комнатной или пониженной (порядка 0 С) температуре в массе или в растворителе в присутствии таких катионных катализаторов, как 8 пС 14, А 1 з (504) зЗН 23047 НзО, А 1(СзНз) з + +НзО и дрВыход полимеров 85 - 98%.Молекулярный вес и степень кристалличности получаемых полиэфиров зависит при прочих равных условиях от природы применяемого катализатора. Если ЬпС 14 дает в основном кристаллический полимер, то Аз (504) 3ЗНз 5047 Н 20 и А 1(СзНз) з+ НзО приводят к образованию каучукоподобных полимеров. Использование А 1(С 2 Нз) а+Н,О дает 5 высокий молекулярный вес полимера (превышает 200000).Полимеры растворяются в ацетоне и метаноле, не растворяются в ароматических и хлорированных углеводородах, Термогравиметри ческий анализ показывает, что онн термически стойки вплоть до 250 в 3 С,П р и м е р 1. Ампулу со стеклянным шариком, содержащим 0,0166 г ЯпС 14, присоединяют к вакуумной гребенке, сушат, заполняют 15 аргоном, закрывают пробкой и вносят в камеру, где в токе аргона заполняют 2 г окиси 1-винил,2,3,3-тетрафторциклобутана. Полимеризацию проводят при 0 С 24 час. 20 Образовавшийся прозрачны мер растворяют в ацетоне, ф дают водой и сушат до посто ход 1,98 г (98%). Мол. вес при 20 С в ацетоне). Термог 25 анализ показал, что полимер гаться при 300 С. Пример 2. Ампулу с О, ЗНзЮ 4 7 Н,О присоединяю гребенке, сушат, заполняют ЗО вают пробкой и вносят в как219194 Составитель Л. ЧивановаТекред Л, К. Малова Корректор И. Л. Кириллова Редактор С. Лазарева Заказ 239/11 Тираж 530 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 3аргона заполняют 3 г окиси 1-винил,2,3,3, - тетрафторциклобутана.Полимеризацию проводят при комнатной температуре 5 дней. Образовавшийся твердый полимер растворяют в ацетоне, фильтруют, осаждают водой и сушат до постоянного веса.Выход 2,5 г (83/о). Мол. вес 125000 (т) 0,17 при 20 С в ацетоне). Термогравиметрический анализ полимера показал, что он начинает разлагаться при 250 С.П р и м е р 3. Ампулу со стеклянным шариком, содержащим А 1(СНа)з+НаО (0,0017 г в гептане), присоединяют к вакуумной гребенке и сушат. Затем в нее переконденсируют 2,9 г окиси 1-винил,2,3,3-тетрафторциклобутана и запаивают. Полимеризацию проводят при 20 С 24 час. Образовавшийся твердый полимер растворяют в ацетоне, раствор обрабатывают метанолом и фильтруют. Растворитель отгоняют, а полученный полимер сушат до постоянного веса. Выход 2,75 г 95 о (т 11 0,88 5 при 20 С в ацетоне. Предмет изобретенияСпособ получения высокомолекулярныхфторсодержащих простых полиэфиров путем 10 полимеризации фторсодержащих окисей олефинов в присутствии катионных катализаторов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента высокомолекулярных фторсодержащих простых полиэфиров, в качестве 15 исходных окисей олефинов используют окисивинилфторциклобутана, например окись 1-винил,2,3,3-тетрафторциклобутана.