Способ получения полимеров и сополймеров винилхлорида

239395 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РвспуолннЗависимое от авт. свидетельствал, 39 с, 25/ явлено 16.Х 1,1963 ( 870856/23-5) заявкиприсоединение МПК С 08УДК 678,743.22(088,8 ПриоритетОпубликовано 30,7,1968, Бюллетень1 Комитет по полам зоорвтений н открыти при Совете Министров СССРта опубликования описания 28 Х 111.1968 Авторыза бретени Иностранцы рнд Илофф, Хорст Шиллер, Вольфганг Штайнау и ЭдгПлашил 1 Заявитель ПОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ И СОПОЛИМЕРО ВИНИЛХЛОРИДАИзвестен способ получения полимеров и сополимеров винилхлорида путем водносуспензионной полимеризации соответствующих мономеров в присутствии натриевой соли сополимера стирола с малеиновым ангидридом в качестве стабилизатора суспензии и смеси перекиси ацетилциклогексансульфонила и динитрила азоизомасляной кислоты в качестве инициатора полимеризации.Предлагаемый способ, предусматривающий в отличие от известного проведение процесса полимеризации или сополимеризации винилхлорида в присутствии хлористого натрия, позволяет улучшить качество получаемых полимеров и сополимеров, в частности получить полимеры однородного гранулометрического состава.Добавка электролита - 0,01 - 1,0% хлористого натрия, предпочтительно 0,05 - 0,5%, от количества дисперсной фазы в значительной степени предотвращает образование латекса при полимеризации. Количество добавляемого электролита зависит от характера примененного мономера и от содержания стабилизатора суспензии в дисперсной фазе, которое должно составлять 0,1 - 0,2%. Предотвращение образования латекса можно определить путем измерения замутнения водной фазы после попимеризации. При полимеризации без добавления хлористого натрия замутнение вызывает абсорбцию света в среднем от 5 до 10/,; при полимерпзации с добавлением хлористого натрия она составляет всего лишь 0,1 - 1,0 о/ . 5 Для определения замутнения дпсперсионной фазы, водную фазу отделяют от продукта полимеризации декантацией. Декангированную дисперсную фазу подвергают центрифугированию в лабораторной центрифуге при 10 4000 об/мин в течение 30 мин и затем разбавляют дистиллированной водой в соотношении 1: 100. Абсорбция света разбавленным раствором может быть затем определена пои помощи калориметр а Л ан ге. 15 Приготовление полимеризационных с спензий с добавлением хлористого натрия в обычных рабочих агрегатах, например в центрифуге, значительно облегчено, так как отверстия фильтровальной ткани не заклеиваются. 20 При полимеризации с добавлением хлористого натрия уменьшается величина частиц и достигается более однородный гранулометрический состав продукта полимеризации. Так, например, при полимеризацпи в суспензии вп нилхлорида без добавления хлористого натрия диаметр частиц доходит до 0,3 мл и больше, в то время как при добавлении хлористого натрия в количестве, преимущественно 0,1 - 0,5%, размер почти всех частиц состав.30 ляет менее 0,125 лл,219195 Т абл ица Среднее содержание зерен, м Хдористый натрий, % 125 лк 63 - 125 ик О - 63 дк 35 54 77 79 86 94 45 42 21 16 12:." 6 20 4 2 5 2 1 Без ИаС0,05 0,10 0,15 0,20 0,30 3400 1900 1400 водавинилхлоридвинилацетатстабилизатор суспензииВ таблице приведено содержание зерен различного размера в продуктах полимеризации винилхлорида при изменении количества КаС 1. Количество стабилизатора 0,12 - 0,13% по отношению к дисперсной фазе.Добавление электролитов и преимущественно хлористого натрия в количестве 0,01 - 1,0% от дисперсионной фазы при полимеризации ьинилхлорида, а также при получении его сополимеров с применением соли натрия сопо. лимера, состоящего из стирола и ангидрида малеиновой кислоты, в качестве стабилиза. тора суспензии, колоидно-химическое состоя ние находящегося в растворе стабилизатора суспензии настолько изменяется, что в крити. ческой стадии полимеризации, т. е. перед са мым началом падения давления, стабилиза тор суспензии сохраняет эффективность в большей мере, чем без добавки электролита, Реакционная масса не сгущается и сохраняет текучесть; теплота реакции может быть быстрее отведена путем охлаждения извне, а предписанная температура полимеризации может быть лучше выдержана в течение всего процесса полимеризации.Пр имер 1, В автоклаве Ъ 2 Л (фау 2 Л Крупповская нержавеющая сталь) емкостью 10 и 3 с лопастной мешалкой проводят реакцию следующих компонентов, вес. ч.:вода 4000 стабилизатор суспензии(динатриевая соль сополимера стирола. иангидрида малеиновойкислоты) 5винилхлорид 3600азодинасбутиронитрил 0,4 перекись ацетилциклогексансульфонила 0,35 КаС 1 4,0Водную фазу готовят предварительно, причем величину рН доводят при помощи уксусной кислоты до 6,5 - 7,0. После введения в автоклав водной фазы и добавления катализатора, автоклав прополаскивают азотом и после его удаления вводят винилхлорид, Полимеризация происходит при вращении мешалки со скоростью 130 об(мин при 62 - 63 оС и заканчивается приблизительно через 15 - 17 час.В период интенсивной .реакции температура отклоняется на 1 - 2 от назначенной. Мутность водной фазы соответствует абсорбции света 0,7 оо.Ниже приводится распределение зерен по величине 5в мк в,% 0 - 63 88 - 263 - 80 9,4 80 - 100 1,3 100 в 1 0,3 125 в 2 0,3 160 в 2 0,1200 0,4П р и м е р 2, В автоклаве, описанном в 15 примере 1, проводят реакцию следующих компонентов, вес. ч.: ДоводятрН водной фазь 1 при помощи уксусной кислоты до 5,8 - 6,4. Затем водную фазу 30 вместе с катализаторами и мономерами по.лимеризуют после предварительного опола.скивания автоклава азотом.Полимеризацию проводят следующим обра.зом.35 В течение 6 час температуру повышают до40-С и поддерживают на этом уровне 4 час.После дальнейшего повышения температуры в течение 6 час до 50 С ее поддерживают такой до окончания реакции, что определяют по 40 падению давления. После окончания полиме,ризации смесь нагревают 2 час до 70 С. Получают продукт полимеризации в виде мелкого бисера, который хорошо поддается центрифугированию.45 Мутность водной фазы соответствует абсорбции света 0,2%.Ниже приводится распределение зерен повеличине:в мк50 0 - 6363 - 125125 в 2300 в 3315 в 1255 1250 Предмет изобретения Способ получения полимеров и сополиме ров винилхлорида путем водносуспензионнойполимеризации соответствующих мономеров в присутствии натриевой соли сополимера стирола с малеиновым ангидридом в качестве стабилизатора суспензии и смеси перекиси 65 ацетилциклогексансульфонила и динитрила219195 Составитель В. ФилимоновРедактор С. Лазарева Техред Л. К. Малова Корректор И. Л. Кириллова Заказ 2139/12 Тираж 530 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 азоизомасляной кислоты в качестве инициатора полимеризации, отличаюиийся тем, что, с целью повышения качества полимеров и сополимеров, полимеризацию или сополимеризацию проводят в присутствии хлористого натрия.