Способ получения серусодержащих полибенз-имидазолов

Союз Советских Социалистических РесптОликависимое от авт. свидетельства-аявлено 17.Ч 11.1966 ( 1098327/239 с, 1 с присоединением заявкиКомитет по деламзобретеиий и открытийпри Соеете МииистрсеСССР 8 д иоритет 678,675(088,8 Опубликовано 30.1 Х.1969, Бюллетень30Дата опубликования описания 26,П.1970 Авторыизобретения, Коршак, Б, Я. Ерышев и А, А, Изынеев иала Сибирског Заявит урятскии институт естественных наук Бурятскоотделения АН СССР ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРУСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИБЕН ИМИДАЗОЛО Вом серусодержащие поки к действию концеиткислоты, а также коноров щелочей и термов зависимости от строентов.ческих тетраминов призидин, тетрамин, дифед или их смеси,аемые при эт мидазолы стой ной соляной ованных раств до 375 - 450 С одных компоне естве аромати 3,3-диаминобен н, дифенилокси Получ либензи рирован центрир стойки ния исх В кач меняют нилметаИзобретение относится к области получения серусодержащих полибензимидазолов,Известный способ получения полибензимидазолов состоит в поликонденсации тетраминов и различных дикарбоновых кислот или их эфиров. Однако такие полибензимидазолы хотя и обладают высокой термостойкостью, но совершенно не растворяются в органических растворителях, что затрудняет их переработку в изделия,Предлагаемый способ позволяет получать серусодержащие полибензимидазолы, которые наряду с высокой термостойкостью растворяются в различных органических растворителях; муравьиной кислоте, диметилсульфоксиде, диметилформ амиде, бензиловом спирте, трикрезоле при нагревании.Способ заключается в том, что ароматические тетраамины и серусодержащие алифатические дикарбоновые кислоты подвергают пол иконденсации при нагревании эквимолекулярных количеств указанных компонентов в токе азота, очищенного от кислорода при 200 - 280 С. Перед началом реакции смесь исходных компонентов тщательно измельчают, перемешивают, загружают в конденсационную колбу и продувают чистым азотом при чередовании откачки и наполнения, Затем колбу помещают в баню, предварительно нагрету;о до 200 С, и реакционную смесь, образующую расплав, нагревают до температуры синтеза,Пр им ер 1. Смесь 1,07 г 3,3-диамииобензидина и 1,17 г тиодивалериановой дикарбоновой кислоты нагревают в токе очищенного азота при 220 С 0,5 час. После образова ния твердой пены реакцию проводят при270 С в течение 3 час, Приведенная вязкость тиополибензимидазола 0,25 в 85% -ной муравьиной кислоте. Полимер растворим на холоду в серной и муравьиной кислотах, диме тилформамиде, бензиловом спирте, диметилсульфоксиде.П р и м е р 2. 1,07 г 3,3-диаминобензидина и1,46 г тиодиэнантовой дикарбоновой кислоты нагревают в токе очищенного азота при 200 - 25 220 С 20 мин, а затем температуру реакцииполициклоконденсации поднимают до 265 С и при этой температуре продолжают реакцию в течение 4 час.Приведенная вязкость тиополибензимидазозо ла 0,3 в муравьиной кислоте, Полимер растворим в муравьиной кислоте, диметилформа211084 Предмет изобретения Составитель Л. А. ПлатоноваТехред А. А. Камышннкова Корректор Л, В. Анисимова Редактор Л, Ильина Заказ 331/2 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 миде, диметилсульфоксиде на холоду, в бензиловом спирте при нагревании.П р и м е р 3. Смесь 1,07 г 3,3-диаминобензидина и 1,73 г тиодипеларгоновой дикарбоновой кислоты полициклоконденсируют по методике примера 2.Приведенная вязкость тиобензимидазола 0,18 в муравьиной кислоте. Полимер растворим в серной и муравьиной кислотах, диметилсульфоксиде.П р им е р 4. Смесь 1,15 г тетрамина дифенилоксида и 1,17 г тиодивалериановой дикарбоновой кислоты цолициклоконденсируют по методике примера 1,Приведенная вязкость тиополибензимидазола 0,28 в муравьиной кислоте. Полимер растворим на холоду в диметилсульфоксиде, диметилформамиде, бензиловом спирте и при нагревании в трикрезоле.П р и м е р 5, Смесь 1,14 г тетрамина дифенилметана и 1,17 г тиодивалериановой дикарбоновой кислоты полициклоконденсируют по методике примера 1,Приведенная вязкость тиополибензимидазола 0,31 в муравьиной кислоте. Полимер растворим на холоду в диметилсульфоксиде, диметилформамиде, бензиловом спирте и при нагревании в трикрезоле.П р имер 6, Смесь 0,53 г 3,3-диаминобензидина, 0,57 г тетрамина дифенилметана, 0,58 г тиодивалериановой кислоты и 0,72 г тиодиэнантовой кислоты полициклоконденсируют как в примере 1.Приведенная вязкость смешанного тиосопо либензимидазола 0,2 в муравьиной кислоте.Полимер растворим в диметилформамиде, бензиловом спирте и муравьиной кислоте.Полученные полибензимидазолы перерабатывают из растворов.15 Способ получения серусодержащих поли бензимидазолов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полибензимидазолов, растворимых в органических растворителях, тетрамины и алифатические дикарбоновые кислоты, содержащие серу в цепи, 25 подвергают поликонденсации.