Способ получения с, ы-дифенил-ы-

2 Ю 29 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республиквисимое от авт, свидетельстваявлено 27 Х 1,1966 ( 1087112/23 Кл. 22 а присоединением явки-МПК С 09 Приоритет -Опубликовано 06,11,1968, БюллетеньКомитет по делам зобретений и открытий при Совете Министров СССРК 668,811.8(088,8 Дата опубликов ия описания 3.1 Ъ.1968 Авторыизобретени В. Н, Васильев азанцев и А. А. Клепуко аявитель Б ПОЛУЧЕНИЯ С,Я-ДИ ФЕН ИЛ-Я-(4-ФТАЛ ГИДРАЗ ИД ТЕТРАЗОЛИЙ БРОМИДА (ХЛТ) через воронку жив на фильтр Данное изобретение относится к области получения тетразоловых соединений, обладающих способностью к хемилюминесценции,Предлагаемый способ получения С,Х-дифенил-Х- (4-фталгидразид) -тетразолий бромида (ХЛТ) заключается в том, что раствор бензальфенилгидразона в смеси пиридина с метанолом подвергают взаимодействию с диазотированным раствором аминофталимида, например 4-аминофталимида, при температуре порядка 0 - 5 С. Полученную реакционную массу обрабатывают водой и выделяющийся при этом С,Х-дифенил-Х- (4-фталимид) -формазан,перекристаллизовывают из уксусной кислоты и обрабатывают гидразингидратом в кипящем спирте. Полученный при этом С,К- дифенил-И- (4-фталгидразид) -фор мазан перекристаллизовывают из спирта и окисляют Х-бромсукцинимидохс в абсолютном этилацетате с последующигм выделением целевого продукта известным способом, например фильтрацией и перекристаллизацией.П р и м е р. а) Получение С,1 ч-дифенил-Х"- (4-фталимид) -формазана.2 г 4-аминофталимида растворяют в 5 лсл концентрированной Не 504, охлаждают и вчосят 12,5 г колотого льда, Образовавшуюся су спензию сульфата 4-аминофталимида диазотируют 0,9 г нитрита,натрия в 27 мл воды при 0 - 5 С. При наличии некоторого осадка диазораствор фильтруютБюхнера, предварительно полокусочки льда.1,5 г бензальфенилгидразона растворяют в20 лл пиридина и 40 лл метанола и добавляют 4 г безводного ацетата натрия, Раствор охлаждают до 10 С и прикапывают при размешивании раствор соли диазония, полученный выше. После окончания прикапывания реакционную смесь размешивают еще 0,5 час при - 5 С. Спустя 3 час добавляют 40 лсл НеО. Образуется вещество темно-красного цвета. После перекристаллизации из ледяной уксусной кислоты т, пл. 218 С. Выход около 800/. Вещество растворимо в большинстве органических растворителей, нерастворимо в петролейном эфире и и-бутиловом спирте, с концентрированной Не 304 дает интенсивную синюю окраску.20 Найдено, %: М 18,87; С 68,22; Н 4,21.СсгНг 5 ИсОе,Вычислено, %: М 18,95; С 68,28; Н 4,093.л=485 лслгк.б) Получение С,К-дифенил-Х- (4-фталгидразид) -формазана.2,0 г кристаллического С,М-дифенил-ЬГ-(4 фталимид)-формазана растворяют в 250 лл СН,ОН, В раствор добавляют 2 лсл гидразингидрата и реакционную смесь нагревают с об- ЗО ратным холодильником в течение 3 час. Наследующий день отфильтровывают кристаллы темно-красного чешуйчатого продукта с т. пл.225 С (перекристаллизация из спирта). Продукт растворим в большинстве органических растворителей, нерастворим в НвО, очень гигроскопичен. Выход 48 з/о от теории.Найдено, %: С 65,51; Н 4,17; М 22,26.Вычислено, %: С 65,60; Н 4,19; Х 22,12.в) Получение С,М-дифенил-К- (4-фталгидразид)-тетразолий бромида (ХЛТ).0,1 г формазана 1 С,Х-дифенил-ЬГ- (4-фталгидразид) -формазана растворяют при комнатной температуре в 20 лл уксусноэтилового эфира (абсолютного) и добавляют 0,05 г М-бромсукцинимида в 10 мл уксусноэтилового эфира. Через 15 - 20 мин начинается выпадение осадка желтого цвета. Образовавшуюся соль тетразолия отфильтровывают, подсушивают на воздухе и растворяют в 300 лил Н О. Раствор кипятят с активированным углем в течение 2 мин. Фильтрат упаривают под вакуумом досуха. Осадок соли тетразолия представляет собой чистый бледно-желтый продукт, т, пл,)300 С. Выход 52%,Вычислено, %: С 54 43; Н 3 26; Х 18,14; Вг 17,25. 2102914 Найдено, %: С 54,48; Н 3,19; М 17,98; Вг 17,40, Предмет изобретенияСпособ получения С,Х-дифенил-И-(4-фталгидразид) -тетразолий бромида (ХЛТ), отличающийся тем, что, с целью получения продукта, обладающего способностью к хемилюминесценции, раствор бензальфенилгидразона в смеси пиридина с метанолом подвергают взаимодействию с диазотированным раствором аминофталимида, например 4-аминофталимида, при тем 1 пературе порядка 0 - 5 С, полученную реакционную массу обрабатывают водой, выделившийся,при этом С,И-дифенил- Х- (4-фталимид) -фор мазан последовательно подвергают перекристаллизации из уксусной кислоты, обрабопке гидразингидратом и об разующийся С,И-дифенил-К-(4-фталгидразид) -формазан сначала перекристаллизовывают из спирта, а затем подвергают обработке И-бромсукцинимидом в абсолютном спирте с последующим выделением целевого продук та известным способом, например фильтрацией и перекристаллизацией.Составитель Г. М. Шагалова Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. К. Малова Корректоры: И. Л. Кириллова и В. В. Крылова Заказ 570/17 Тираж 530 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2