Способ получения полиацетиленовых олигомеров

Номер патента: 203904

Авторы: Голубев, Горени, Занина, Институт, Котл, Соколов, Черепов

ZIP архив

Текст

ОПИСАНИ ЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республикавт, свидетельств виси мо Кл, 39( 1068935/23 явлено 16,17.19 с присоединением заявки1068937/23-4)ПриоритетОпубликовано 09,Х,1967. Бюллетень21Дата опубликования описания 22.ХП.1967 МПК Комитетбретений дел и открытийете МинистровСССР ДК 678.685(088,8) Авторыизобретени С, Занина, Е, И. Черепов, В. С, Голубев, И. Е. Соколов и И, Л, Котляревский Институт химическои кинетики и горения Сибирского отделенияН СССР и Институт математики Сибирского отделения АН СССР аявители.ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ П Предложен способ по оных олигомеров общейения полиацетиор мулы Нд Н 25 Вычислено,б) Лцетилирпентана.К смеси 20,па в 85 юг св30 31,8 мл хлори/ю С 80,73; Н 9,03. вание 3,3-бис-(п-этоксифенил) З,З-бис-(п-этоксифенил) -пентаежеперегнанного дихлорэтана и того ацетила в течение 1,5 час где К - углеводородный радикал, заключающийся в том, что соответствующий бис-(и-оксифенил) замещенный углеводород подвергают последовательной обработке бромистым этилом в присутствии едкого кали, ацетилированию хлористым ацетилом в присутствии А 1 С 1 при температуре 0 - 2 С, вторичной обработке йодистым этилом в присутствии едкого кали, хлорированию пятихлористым фосфором с последующим дегидрохлорированием реакционной массы амидом натрия и поликонденсацией полученного при этом бис- (3-этинил-этоксифенил) замещенного углеводорода, Указанным способом получают поли-З,З-бис- (3-этинил-этоксифенил) - пентан) и поли,2-бис-(3 - этинил-этоксифенил)- пропан 1,Синтезированные соединения обладают хорошей растворимостью в органических растЕТИЛЕНОВЫХ ОЛИГОМЕРОВ ворителях, что позволяет наносить эти вещества в виде пленок на подложку из стекла, кварца и металлов,Диэлектрические свойства пленок позволя 5 ют их использовать в качестве диэлектриковв электронных тонкопленочных схемах и элементах.П р и м е р, а) Этилирование 3,3-бис-(п-оксифенил)-пентана.10 52 г 3,3-бис-(п-оксифенил)-пентана растворяют в 150 мл метилового спирта и прибавляют раствор едкого кали в 200 мл метиловогоспирта. В течение 15 мия добавляют 77 г бромистого этила. Смесь перемешивают при 60 С15 б час, экстрагируют эфиром, промывают5 югю-ным раствором едкого кали, водой, сушатнад хлористым кальцием, отгоняют растворитель, перегоняют в вакууме. Получают 60 г3,3-бис-(п-этоксифенил) -пентана. Выход 95 ю/ю,20 т. кип, 208 - 210 С (3 мм рт, ст.), т. пл. 49 -50 С (из метанола),Найдено, ,: С 81,16; Н 8,94.Се 1 Н 2 еО .Заказ 3874/7 Тираж 535 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Це.тр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 при 0 - 2 С прибавляют 72 г хлористого алюминия. Реакционную массу нагревают при перемешивании 3 час при 60 С, охлаждают, разлагают,.выливая на лед, экстрагируют бензолом. Ярганический слой промывают водой и сушат хлористым кальцием, После отгонки бензола и перекристаллизации из смеси метанола с бензолом (5:1) получают 14,4 г 3,3-бис- (3-ацетил-оксифенил) -пентана, выход 66,5%, т. пл, 153 - 154 С.Найдено, оо: С 74,05; Н 6,97.С Н 4 О,Вычислено, %. С 74,09; Н 7,11.в) Получение 3,3-бис- (3-ацетил-этоксифенил)-пентана,К смеси 38,7 г З,З-бис-(3-ацетил-оксифенил)-пентана в 250 мл этилового спирта и 35 г едкого кали в 250 мл этилового спирта прибавляют за 15 мин 78,4 мл йодистого этила и перемешивают 10 час при 70 С. Затем реакционную массу охлаждают, экстрагируют эфиром, промывают водой, сушат над хлористым кальцием. Эфир отгоняют, получают 38 г 3,3-бис- (3-ацетил- этоксифенил) - пентана. Выход 84,5%, т, пл. 114,5 С (из метанола).Найдено, оо: С 75,41; Н 8,21.С 25 Н 3204. Вычислено, %: С 75,72; Н 8,13.г) Хлорирование 3,3-бис- (3-ацетил-этоксифенил)-пентана.12 г диацетила 3,3-бис-(3-ацетил-этоксифенил)-пентана растворяют в 60 мл сухого бензола и нагревают с 17 г пятихлористого фосфора в течение 1 час при 80 С, охлаждают, выливают в стакан со льдом и эфиром. Органический слой промывают водой, раствором бикарбоната и снова водой. Сушат над хлористым кальцием и смесь полученных хлоридов вводят в реакцию дегидрохлорирования без промежуточного выделения.д) Получение 3,3-бис- (3-этинил-этоксифенил)-пентана.К амиду натрия в жидком аммиаке (получают из 9 г натрия) прибавляют раствор смеси хлоридов из предыдущего опыта и перемешивают 4 час. Затем реакционную массу разлагают, прибавляя 18 г хлористого аммония и 200 мл эфира, на другой день прибавляют 200 мл воды, органический слой отделяют, промывают водой, сушат над хлористым кальцием, После отгонки растворителя получают 2 г З,З-бис-(3-этинил-этоксифенил) -пентана. Выход 18,2%, т. пл. 122 - 123 С (из спирта),Найдено, %: С 83,49; Н 7,99.СзвНввОв,Вычислено, %: С 83,29; Н 7,83,е) Окислительная конденсация 3,3-бис-(3- этинил-этоксифенил) -пентана.Раствор 1,85 г 3,3-бис-(3-этинил-этоксифенил) -пентана в пиридине встряхивают в утке с однохлористой медью до прекращенияпоглощения кислорода. Получают 1,4 г поли 3,3-бис- (3-этинил-этоксифенил) -пентана 1,Найдено, %: С 83,49; 47,99,10Св 5 Н 2 в 02. Вычислено, оо: С 83,29; Н 7,83.Олигомер представляет собой светло-желтый порошок, растворяющий в бензоле и циклогексаноне. После удаления растворителя остается на подложке в виде прозрачной пленки, Олигомер размягчается при 180 - 200 С и может быть переведен в неплавкое и нерастворимое состояние при осторожном нагревании его до 200 С в течение 40 - 60 мин, При этом происходит его термическая полимеризация. Пирополимер сохраняет высокое электрическое сопротивление.Аналогичным образом получают поли,2- оис- (3-этинил-этоксифенил) -пропан. Способ получения полиацетиленовых олиго.меров общей формулы- Н2 Н 50 Г Г " ОСан 5 Н8 где К - углеводородный радикал, отличао и 1 ийся тем, что соответствующий бис-(и-оксифенил) замещенный углеводород подвергают последовательной обработке бромистым эгилом в присутствии едкого кали, ацетилированию хлористым ацетилом в присутствии 50 А 1 С 1 з при температуре 0 - 2 С, вторичной обработке йодистым этилом в присутствии едкого кали, хлорированию пятихлористым фосфором с последующим дегидрохлорированием реакционной массы амидом натрия и окисли тельной поликонденсацией полученного приэтом бис-(3-этинил-этоксифенил)замещенного углеводорода.

Смотреть

Заявка

1068935

А. С. Занина, Е. И. Черепов, В. С. Голубев, И. Е. Соколов, И. Л. Котл ревский, Институт химической кинетики, горени Сибирского отделени СССР, Институт математики Сибирского отделени СССР

МПК / Метки

МПК: C08F 138/00

Метки: олигомеров, полиацетиленовых

Опубликовано: 01.01.1967

Код ссылки

<a href="https://patents.su/2-203904-sposob-polucheniya-poliacetilenovykh-oligomerov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения полиацетиленовых олигомеров</a>

Похожие патенты