Способ получения простых полиэфиров

Союа Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства М 39 с 966 (До 1076617/23-5 аявлено присоединением заявк МП 1; С 081 тдК 678 644(088,8 Комитет ааобрвтвиийари СоветеССС делатв открыт ииистра иорптетубликовано 08.1 Х.19 оллетепь18 ата опубликования описания 1.Х 1,1967 Лвторыизобретения Сурна, Б. О. Ааздыня, Р. Я. Перникис и В. А. Сергеев аявительэ Институт химии древесины СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ ПОЛИЭФИРОВ 2 Известен способ получения простых поли:- фиров теломеризацией окисей алкиленов сгидроксил содержащими соединениями.Согласно настоящему изобретению предлагается, с целью расширения ассортимента сырьевой базы простых полиэфиров, применять вкачестве исходной окиси - левоглюкозан.Синтез простых полиэфиров осуществляютпри 70 - 120" С в растворителе (или без) в присутствии катализаторов. 10В зависимости от соотношения реагируюцсих веществ и природы гидроксилсодержащего соединения, свойства образующихся полимеров могут быть различными, Обычно в качесте гидроксилсодеркащих соединений применя 15ют спирты (метиловый, этиловый, бутиловый,амиловый и др), гликоли (этиленгликоль, диэтилепгликоль), глицерин, пентаэритрит,триметилолпропан, фенолы (фепол, гидрохинон,резорцип, диац, и нафтолы и т. п.), фенолформальдегидные смолы новолачного и резольного типа, эпоксидные смолы,Преимуществом предлагаемых простых полиэфиров является также и то, что они припомо;ци реакции с дикарбоновыми кислотами, 25их ангидридами или изоцианатами могут бытьпереведены в неплавкос и нерастворимое состояние за счет имеюшихся вторичных гидроксильных групп в молекуле простого полиэфира. Это делает их особенно ценными для по лучения на их основе пе гопластов, лаковыхпокрытий, связующих и т. п. веществ,П р и м е р 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником,трубкой для ввода инертного газа, помещают2,7 г (0,0166 моль) левоглюкозана, 19,4 г(0,176 могь) гидрохинона н приливают 20 м.габсолютного диоксана, Колбу нагревают до90 С, пропускают ток аргона. После растворения гидрохинона и левоглюкозана добавляют3 мо,гь % катализатора - эфирата фтористого бора и продолжают реакцию в течение3 час.Содержимое колбы выливают в 500 мл абсо.лютпого этилового эфира. Осадок отфильтровывают, высушивают; содержание гпдроксильных групп - 4,2%.Для очистки от примесей гидрохипона продукт растворяют в диметилформамнде и осаждают сначала ацетоном (фракция 1), а затемэтиловым эфиром (фракция 11),1. Фракция: содержание ОН-групп 2,12,9%; приведенная вязкость г,р) 0,03 - 0,04;содержание, %: С 48,8; Н 6,11.11. Фракция: содержание фепольных ОНгрупп 3,0 - 4,9%.П р и м е р 2. По .,;етодике примера 1 проводят тсломеризацию 1,62 г (0,01 моль) левоглю.козапа в присутствии 25,08 г (0,11 лго,гь) диана.Текред Л, Я. Бриккер Реда кто р Я. Л, Вл асов а Заказ 3448, 12 Тираж 535 Подписное Ц 1-1 ИИПИ Комитета но делам изобретений и открытий нри Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 Очистку проводят растворением теломсра в метаноле и осаждением в абсолютном эфире. Содержание фенольных ОН-групп в теломере 1,4 - 1,6%; приведенная вязкость 1 т)р 0,03 - 0,04.П р и м ер 3. По методике примера 1 проводят теломеризацию 0,81 г (0,005 поль) левоглюкозана в присутствии 16,07 г (0,125 лсоль) п-хлорфенола. Во время теломеризации выпадает осадок (фракция 1), который отфильтровывают. Выход 206 в, считая на левоглюкозан. Очистку проводят растворением в диме. чилформамиде и осаждением в абсолютном этиловом эфире.Полученный теломер содержит 3,8% хлора. В фильтрат фракции 1 добавляют этиловый эфир, выделяют фракцию 11, Теломер содержит 4,5 - 5,0 во хлора.П р и м е р 4. По методике примера 1 проводят полимеризацию 1,62 г (0,01 лоль) левоглюкозапа в присутствии 18,824 г (0,2 лсоль) фенола.Во время полимсризации выпадает осадок (фракция 1), который отфильтровывают. Выход 26%, считая па левоглюкозан. Очистку проводят растворением в диметилформамиде и осаждением в абс. этиловом эфире. В фильтрат фракции 1 добавляют эфир, выделяют фракцию 11.Данные элементарного анализа, %; 47,51. Н 6,4.П р и м е р 5. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, трубкой для ввода инертного газа, помещают 15,0 г (0,0927 лоль) левоглюкозапа, 57,4 г (0,927 лтоль) этиленгликоля,Колбу нагревают до 90 С, пропускают токаргона. После растворения левоглюкозана в этиленгликоле добавляют 3 мол. фо катализатора - эфирата трехфтористого бора и про должают реакцию в течение 3 час.После теломеризации избыток этиленгликоля отгоняют при остаточном давлении 15 - 20 ял рт. ст. при 102 С, Г 1 олучают стеклоподобные смолы с вязкостью 0,04.10 Данные элементарного анализа % С 41,79;Н 7,43.П р и м е р б. По методике примера 5 проводят теломеризацию 15,0 г (0,0927 л 1 оль) левоглюкозана в присутствии 98,3 г (0,927 люль) 15 диэтилснгликоля,После теломеризации избыток диэтиленгликоля отгоняют при остаточном давлении 10 лл рт. ст, при 188"С. Получают коричневые вязкие смолы с вязкостью 1 т)р 0,02 - 0,03.20 Пример 7. По методике примера 5 проводят теломеризацию 15,0 г (0,0927 доль) левоглюкозаца в присутствии 83,5 г (0,927,ноль) глицерина.Для очистки полученный продукт растворя ют в горячем бутиловом спирте, после охлаждения выпадают вязкие смолы с вязкостью т) р 0,026 - 0,03. Предмет изобретения30Способ получения простых полиэфиров путем теломеризации окисей с гидроксилсодержащими соединениями, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента сырье вой базы простых полиэфиров, в качествеокиси используют левоглюкозан.