Способ получения алкилсульфокатов

О П И С А Н И Е 197577 Сова Сооетсииа Социалистических Республии.7,1965 ( 1009600/2 влен ием заявки М исоед Ковпвт по делам иаобрвтвниб и стнрцтий ври Совете Министров СССР1 К С 07 с ПриоритетОпубликовано 09,Ю,1967, Бюллегеш13 Дата опубликования описания 14.Ъ 11.1967 61.185.223088,8) Авторыизобретения Б, Н, Тютюнников и 3, И, Ьухштаб Харьковский политехнический инсти. В. И. Ленина Заявител ПОСОБ П 56 (на 1 моль олеина 1,1 моль тверого бисульфита) ли 1,4 части 40%-ноИзобретение относится к области получения алкилсульфонатов, являющихся компонентой синтетических моющих средств,Известен способ получения алкилсульфоцатов действием на сс-олефины водным раствором бисульфита аммония в присутствии перекисных соединений, в растворителе при нагревании до 60 - 120 С. Недостатком этого способа является необходимость подбора растворителя к каждому перекисному соединению и низкий выход высших алкилсульфонатов.С целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, предложен способ, заключающийся в том, что ца а-олефин действуют водным раствором бисульфита аммония в присутствии ишщиаторов - окислителей (перекисных соединений, солей азотистой кислоты) и добавок солей металлов с переменной валентностью. Процесс проводят в присутствии растворителей при нагревании (температура 60 - 90 С), продувая через реакционную смесь воздух или молекулярный кислород,П р и м е р 1. Для реакции используют вещества в частях:Тетрадецен 1Пропиловый спирт 3Бисульфит аммония О,ф го растворфита.Перекись бецзоцла 0,017 (0,015 лоль ца1 лоль олефица).Ускоритель инициирования - нафтецат кобальта - 0,03 части. Воздух, продувают через смесь цз расчета 25 г ца 1 г олефица.В алефне прц температуре 50 - 60 С растворяют перекись безоила, далее цафтенат кобальта и вливают пропиловый спирт. На 1 объем олефццов расходуют примерно 3 объема пропилового спирта. После этого вводят бцсульфпт аммония, нагревают смесь до 80 С и при этой температуре, перемецшвая реакццошую массу, в тече ше 3 - 4 час продувают воздух из расчета 25 л ца 1 г олефина.Реакцию ведут в плотно закрытом аппарате,имеющем мешалку, барботер, обратный холов цльникОдновременно с основной рекцией в аппарате происходит частичное о.нсленце избыточного бисульфита с образованем бисульфата,По окончании реакции, реакционную массунейтрализуют едким цатром до рН порядка 7,5 и вводят 30 Оо-ный раствор углекислогонатрия для осаждения основного углекислого кобальта и дают отстояться. Образовавшиеся верхний и нижний слои (соответственно углеьодороды и водный раствор сернокислых и 0 сернистокислых солей) спускают раздельно(или перекись бензоила)Нафтенат кобальта Предмет изобретения 1301,4 40%-ного раствора. Составитель И. Кривошеина Редактор Л, Г, Герасимова Текред Т. П, Курилко Корректоры: М, П, 1 омашова и Н. И. БыстроваЗаказ 215518 Типаж 585 Подписное1 ЯИ 11 П 1 И Комптета по делагп изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр Серова, д. 4 Типографии, пр. Сапунова, 2 Средний слой, в нижней части которого находится взвесь основного углекислого ,кобальта, фильтруют, Из фильтр ата отгоняют часть спирта, нз остатка при помощи бензина известными путями удаляют оставшиеся углеводороды,Из водно-спиртового раствора алкилсульфатов отгоняют остаток спирта, и смесь аммониевых солей с небольшим количеством натровых можно использовать для изготовления жидких моющих средств. В этом случае в получаемой пасте содержится около 3 - 5% несульфированных соединений и около 4% сульфата.Если необходимо получить натровые соли алкилсульфокислот, то реакционную массу после обработки бензином нагревают с концентрированным раствором едкого натра и затем в вакууме частично отгоняют воду, вместе с которой уходит аммиак и спирт, Можно ограничиваться частичным превращением аммиачных солей в натровые, При значительном содержании первичных алкилсульфатов повышенного молекулярного веса наличие аммиачных солей повышает их поверхностно-активные свойства.Выход алкилсульфонатов, в пересчете на олефины, достигает 90% от теоретического, в то время как при продувке воздуха в отсутствии нафтената кобальта он оказывается на уровне 30%. Моющее действие полученного яатрийалкилсульфоната несколько превышает моющее действие тетрадецилсульфата.П р и и е р 2. Для опыта берут вещество в частях:ТетрадеценПропил овый спиртБисульфит аммония Азотнокислый натрий 0,01Нафтенат кобальта 0,03Способ осуществления аналогичен описанному выше. Азотистокислый натрий вводят вместе с раствором бисульфита. Выход алкилсульфоната достигает 85 - 90%, в то время как при продувке, воздуха без нафтената кобальта или аналогично действующей соли он не превышает 30 о от теоретического,1 О Пример 3. Используют вещества в частях:Олефины фракции Свв - Сав 1Пропиловый спирт 3Бисульфит аммония 1,4 40%-ногораствора0,010,0170,03 Технологический режим тот же, что и в при мерах, описанных выше.Выход алкилсульфоната 85 - 90%. При продувке воздуха в аналогичных условиях, но без солей, переменной валентности выход достигает всего 30%.25 Способ получения алкилсульфонатов взаимо- зО действием а-олефина с водным раствором бисульфита аммония в присутствии растворителя и инициатора-окислителя при температуре б 0 - 90 С, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода высших алкилсульфонатов и З 5 упрощения процесса, последний проводят вприсутствии солей металлов с переменной валентностью, продувая через реакционную смесь воздух или молекулярный кислород.