Способ получения привитого сополимера. содержащего ионогенные группы

Союз Советских Социалистических Республик1 дстсльства ,"а авцсцмос От авт с Мо 1007441/23-5 аявлецо 12 Х.1965 Кл. 39 с, 25/ 512/23-5 ки 3,а 10 с присоедццеш 1 ем за ПриоритетОпубликовано 02,111,1967. Вюл т(ПК С 081 Комитет по деламобретений и аткрмтири Совете Министров С 11 Ь "а УДК 678.7-134.433,2 (088,8) Дата опубликован. С. Колесников, А Тевлина, А. Е. Чучин и Заявител Московский химико-технологический институт им СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИВИТ СОДЕРЖАЩЕГО ИОНОГЕН О СОПОЛИМЕРА,1 Е ГРУППЫ У Известен способ получения привитого сополимера, содержащего ионогенные сульфогруппы, путем реакции привитой сополцмеризации стирола к полиариленалкилу с последующим введением сульфогрупп сульфированием привитого сополимера серной кислотой или низкопроцентпым олеумом.Предлагаемый способ предусматривает получение привитых сополцлтеров, содержащих ионогенные карбоксильные группы непосредственным их введением при реакции привитой сополимеризации метакриловой кислоты к полиариленалкилу, например к полифенцленэти В зависимости от условий проведения реакции, а именно выбранных соотношений метакриловой кислоты к полифениленэтцлу, молекулярного веса исходного полцфенцленэтила и проведения реакции в присутствии илц отсутствии дивинилбензола, получены различно набухающие в воде сополимеры с разньгм содержанием карбоксильных групп,Пр использовании полифениленэтила высокого молекулярного веса (от 2,5 тыс. до 60 тыс.) и применении бензола для совмещения полифениленэтила и метакриловой кислоты при проведении реак 11 ци привитой полимеризации получаются пористые карбоксилсодержащие катиониты, обладающие избиратсльностью при сорбциц органцческцх ионой большого молекулярного веса.В случае использования нцзкомолек 1 ляоного полифенцленэтцла с молекулярным весом 450 в 8 и отсутствии дцвцпцлбснзола получаются растворимые в воде карбоксцлсодержащие сополимеры, которые можно использовать в качсстве эффективных (в отношении стабилизации эмульсии) эмульгаторов при 0 суспензионной полимерцзаццц виниловь 1 х мономеров.Привитая полимеризацця метакриловой кислоты осуществляется суспензионным методом в растворе электролита, например МаС 1, с концентрацией 20 - 25% в присутствии инициаторов радикального типа и эмульгатора (кр;1 хмал, сольвар и др.).П р и м е р 1. 1 г полпфениленэтила - продукта поликонденсации дибензила с дихлор этапом - растворяли в 5 игл бензола ц добавляли к раствору 9 г метакриловой кислоты и О,1 г перекиси бензоила. Раствор выливали в предварительно нагретые до 60 С 100 лгл 20 о/- ного водного раствора чаС 1, содержащего 2 г крахмала. Реакцию вели в пробирке с тубусом, снабженной обратным холодильником и мешалкой, в течение 5 час при 80 С,Полученные гранулы отфильтровывали,промывали водой при 40 С, затем 1 о/,-ным 0 раствором НС 1, снова водой и сушили сначалаЗаказ 826 9 Тираж 535 Г 1 опиисиоеЦ 11 И 1111 И Комитета но делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр Серова, л. 4 Типография, пр. Сапунова, д. 2 при комнатной температуре, и затем при 60 С до постоянного веса. Выход продукта 100%. Высушенные гранулы заливали 15-кратным избытком бензола и выдерживали в течение 48 час, Отмытые от невступившего в реакцию полифениленэтила гранулы отфильтровывали, промывали бензолом и сушили до постоянного веса.Количество невступившего в реакцию полифенилэтила составляет 0,8 г.Высушеннь 1 й от бензола продукт кипятили в 10-кратном избытке воды в течение двух часов для растворения свободной полиметакриловой кислоты.Гранулы отфильтровывали, сушили при 60 С до постоянного веса и взвешивали,Состав полученного сополимера;Полиариленэтильная часть 4,3% Полиметакриловая кислота 95,7% Статйческая емкость поКОН, 11,25 яг экв/гП р и м е р 2. 3 г полифениленэтила растворили в 5 лл бензола и добавляли к раствору 8 г метакриловой кислоты, 0,1 г дивинилбензола (в пересчете на 100%-ный) и 0,05 г перекиси бензоила. Раствор выливали в предварительно нагретые до 60 С 60 лсл 25%-ного водного раствора МаС 1, содержащего 2 г крахмала. Реакцию вели в пробирке с тубусом, обратным холодильником и механической мешалкой в течение 5 час при 75 - 80 С. Полученные гранулы отфильтровывали и обрабаты. вали последовательно, как указано в примере 1. Невступивший в реакцию полифениленэтил экстрагировали бензолом.Выход сополимера 89,4%; содержание ПФЭ в сополимере - 28,7%.Емкость по КОН 7,48 лсг экв/г, коэффициент набухания в воде 1,96.П р и м е р 3. 3 г полифениленэтила с мол, в, 450 - 850 растворяли в 7 г метакрпловой кислоты и добавляли 0,1 г перекиси бензоила. Реакционную смесь выливали в предварительно нагретый до 60 С 20%-ный водный раствор ИаС 1, содержащий 2% крахмала, При перемешивании нагревали реакционную смесь до 80"С и выдерживали при этой температуре в течение 5 час, Образовавшиеся гранулы отфильтровывали, промывали водой комнатной температуры и сушили при 60 - 70"С в течение 12 час. Выход продукта реакции 98%.10 Полученный продукт отмывали бензолом отневступившего в реакцию привитой сополимеризации полиариленэтила.П р и м е р 4. Применение водорастворимого привитого сополимера в качестве эмульга тора при суспензионной полимеризации виниловых соединений.К 0,01 г отмытого бензолом сополимера, получение которого описано в примере З,приливали 100 ял дистиллированнои воды и кипяти ли с обратным холодильником в течение часа.Раствор 0,1 г перекиси бензоила в 9 г стирола выливали при перемешивании в полученный коллоидный раствор привитого сополимера гри 80 С. При этой температуре выдерживали 25 реакционную смесь в течение 6 час. Гранулыотфильтровывали, промывали водой и высушивали. 30Предмет изобретения1, Способ получения привитого сополимера,содержащего ионогенные группы, путем реакции привитой сополимеризации мономера к полиариленалкилу, например, полифениленэтилу, в присутствии инициаторов радикального типа, отличающийся темчто, с целью получения карбоксилсодержащего привитого сополимера, в качестве мономера поименяют метакриловую кислоту.40 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, сцелью снижения набухаемости катионита в реакционную смесь вводят дивинилбензол.