192779

В 2 тф Сщ 03 Сееетеииз Сециеяиетичееиим Реее 14 лиЗависимое от авт. свидетельстваЗаьвлено 08,Х.1962 (1 те 797751/23-4)с присоединением заявки835229/23-4Приоритет л, 12 о,1 Мемитет ие делам изебретениЯ и етирмти ври Севете Миниетрее СССРМП ДК 547,472.4.07(088,8 Опубликовано 02 .1 юллетень8ия 4 Х.1967 ата опубликования опис нститут СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ОКСИИЗОМАСЛЯНОЙ КИСЛОТЫ а-Оксиизомасляная кислота является важным промежуточным продуктом в производстве такого мономера, как метакриловая кислота.Известен способ получения а-оксиизомасля. 5 ной кислоты окислением изобутилена четырех- окисью азота и 70%-ной или 100%-ной азотной кислотой с последующими отгонкой избыточной четырехокиси азота в вакууме при 5 С и щелочным гидролизом. 10Предложен способ получения сс-оксиизомасляной кислоты окислением изобутилена четырехокисью азота в присутствии 40 - 56% -ной азотной кислоты.Газообразный изобутнлен пропускают через 15 смесь четырехокиси азота при 10 С, затем ве-. дут отгонку избыточной четырехокиси азота при атмосфер юм давлении и темперагуре 20 - 25 С.Далее реакционную массу нагревают до 20 85 - 100 С для завершения процессов окисления и гидролиза.Затем гидролизат перегоняют в вакууме и выделяют при этом смесь азотной и уксусной кислоты и а-оксиизомасляную кислоту с вы ходом 81%.Эту смесь азотной и уксусной кислоты укрепляют уксусной кислотой до молярного соотношения азотная: уксусная 1: 2 и подвергают разгонке, выделяя при этом побочный про 2дукт - уксусную кислоту и безводную азеот.ропную смесь азотной и уксусной кислот всоотношении 1:2, кипящую при 128 С, кото.рую используют для регенерации четырехоки.си азота,Предложенный способ значительно проще,чем известный, так как он не требует вакуумадля отгонки избыточной четырехокиси азота,предотвращает взрыв, позволяет использоватьтехническую азотную кислоту, выделить дополнительно уксусную кислоту и регенериро-вать четырехокись азота,П р и м е р. В реакционную колбу загружают 75,1 г четырехокиси азота и 36,4 г азотнойкислоты (56% -ной), 15,5 г изобутилена подают со скоростью 3 л/час, Температуру реакцииподдерживают 10 С. В процессе реакции выделяются газы (ХО+ 02+ СОе+ Хе+ предельные углеводороды), которые собираютсяв газометры, Далее к реакционной массе добавляют 8,5 г воды и нагревают до 20 - 25 С,при этом отгоняют значительную часть четы.рехокиси азота, которую затем конденсируют.11 еконденснрованные газы собирают в газо.метр. После отгонки избыточной четырехокиси азота реакционные продукты нагревают до80 - 90 С. В этих условиях протекает процессгидролиза эфиров азотной кислоты (а-нитратоизомасляной кислоты, ее ангидрида), а также гидролиз и окисление а-нитратоизомасля192779 Ректификацией этой смеси на колонке в40 - 50 теоретических тарелок получают в дистилляте уксусную кислоту и воду с незначительным количеством азотной кислоты. Уксусная кислота может быть выделена экстракцией, Кубовый продукт представляет собой постоянно кипящую азеотропную смесь (т, кип. 128 С), содержащую азотную и уксусную кислоты в молярном соотношении 1:2.10 Эту аэеотропную смесь используют для окисления окиси азота в четырехокись путем пропускания содержащего ИО газа в окисляющую смесь при 50 С. Образующуюся при этом смесь четырехокиси азота и двуокиси азота 15 отгоняют и конденсируют. Способ получения а-оксиизомасляной кисло ты путем окисления изобутилена четырехокисью азота в присутствии азотной кислоты с последующей отгонкой избыточной четырех- окиси азота и гидролиза, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого про дукта, окисление проводят в 40 - 56/о.-нойазотной кислоте, отгонку избыточной четырех- окиси азота ведут при атмосферном давлении с последующим нагреванием смеси до 85 - 100 С, полученную при дистилляции гидроли эата смесь азотной и уксусной кислот укрепляют уксусной кислотой до молярного соотношения азотнаи кислота: уксусная = 1: 2, подвергают ее разгонке и полученную при этом окислительную смесь азотной и уксусной 35 кислот направляют для регенерации четырехокиси азота. Газы гидролиза об. в 5 о 61,0 22,6 12,0 1,4Заказ АЩ Тираж 23 Г Ф 43. ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр, Серова д, 4Предприятие Патент", Москва Г, Бережковская наб.; 24 ного альдегида в а-оксиизомасляную кислоту. При гидролизе выделяется дополнительное количество газов, которые собирают в газо- метре, Полученный .в результате гидролиза гидролизат (смесь азотной кислоты, я-оксииэомасляной кислоты и уксусной кислоты) разгоняют в вакууме, при этом в качестве дистиллята отбирают смесь азотной и уксусной кислот. Для выделения а-оксиизомасляной кислоты кубовый продукт перегоняют в вакууме, Полученная а.оксиизомасляная кисло. та не содержит ее азотнокислого эфира - а-нитратоизомасляной кислоты.Выход а-оксиизомасляной кислоты 81,1%.,Выход уксусной кислоты 147 о,В результате реакции изобутилена с четырехокисью азота и последующего гидролиза выделяются газы, которые имеют следующий . состав (беэ ЯОа и ХаО,): Эти газы объединяют и направляют на окисление в Ма 04 азотной кислотой в смеси с уксусной.Дистиллят, полученный нри выделении а-оксиизомасляной кислоты, содеркащий азотную и уксусную кислоты и воду, укрепляют уксусной кислотой до молярного соотношения азотная кислота: уксусная = 1: 2. Предмет изобретения