Способ одновременного получения дивинилаи изопрена

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕ Н ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик.с присоединением заявкиМПК С 07 сУД К 547.315.2.07 (088,8) ПриоритетОпубликовано 261.1967, Бюллетень4Дата опубликования описания 21.111,1967 Комитет по делам изОбретений н открытий ори Совете тлинистров СССРАвторыизобретени Б. А, Григорович, Т. С, Боднарюк, В. Ш. Фельдблюм и И. Я. ТюрНаучно-исследовательский институт мономеров для синтетическкаучука аявител СПОСОБ ОДНОВРЕМЕННОГО ПОЛУЧЕНИЯ ДИВИНИЛ И ИЗОПРЕНАПредложен двухстадийный способ одновременного получения дивинила и изопрена из пропилена. На первой стадии в мягких условиях при температуре 0 - 50 С и давлении от атмосферного до 15 атл пропилеи димеризу ют с помощью каталитнческой системы, содержащей алкилалюм пни йгалогенид общей формулы КА 1 Ге или КА 1 Г, где К - углеводородный радикал, Г - галогеп, например диэтилалюминийхлорид, и соль никеля, напри мер олеат, Атомарное соотношение никеля и алюминия равно 0,005: 0,2 - 1.На второй стадии продукты димеризации разделяют ректификацией с последующим каталитическим пиролизом фракции 65 - 70 С 15 известным способом, например, с применением бромистого водорода в качестве катализатора. Выход дивинила и изопрена при данном способе составляет 35 и 20% соответственно, 2Таким образом можно одновременно получать изопрен и дивинил на базе такого дешевого сырья, как пропилеп, и в очень мягких условиях проводить димеризацию пропилена на первой стадии процесса. 2П р и м е р 1. В автоклав из нержавеющей стали емкостью 1 л загружают под током азота 100 г смеси диэтилалюминийхлорида и этилалюминийдихлорида (1: 1),100 слтз сухого бензола, 20 слР бензольного раствора олеата 3 никеля с содержанием последнего 0,05 г в 1 с,нз раствора н 200 г пропиленовой фракции с содержанием пропнлена 87 вес. %, Реакция начинается немедленно прн комнатной температуре, причем содержимое автоклава самопроизвольно нагревается до 40 С. Через 40 лик первоначальное давление 10 ат.н падает до 1,5 атл. Продукты выгружают из автоклава и разгоняют на колонке эффективностью 20 теоретических тарелок. Отгоняют 100 г димеров пропнлена с интервалом кипения 54 - 70 С. Остаток от разгонки - обратный катализатор - вновь можно использовать для днмеризацнн пропнлена в тех же условиях.Полученные димеры пропилена по данным хроматографических анализов содержат (примерно): 4-метнлпентена30%, 2-метнлпентена30%; гексена30% и прочих гексенов 10%.П р н м е р 2, Димеры пропнлена, полученные как описано в примере 1, ректнфицнруют на колонке эффективностью 50 теоретических тарелок. Из 100 г загруженных димеров получают 30 г фракции с т. кип. до 65"С и 50 г фракции, выкипающей в пределах 65 - 70=С. Первая фракция, по данным хроматографического анализа, содержит более 80% 4-метилпентена, вторая фракция, по данным гидрнровання с последующим хроматографическнманализом полученных гексенов, содержит примерно 40% 2-метилпентенаи 60% гексенов линейной структуры.Фракцию 65 - 70 С подвергают пиролизу в кварцевом реакторе объемом 11,5 смв при атмосферном давлении, темпратуре 675 С и времени контакта 0,4 сек с разбавлением водяным паром в молярном соотношении СвН 1 : Н,О, равном 1: 5, в присутствии бромистого водорода при молярном соотношении СвН 12. : НВг, равном 1: 0,06. Пары димеров пропилена, воды и бромпстого водорода смешиваются непосредственно в зоне реакции. Продукты реакции последовательно охлаждают водой и твердой углекислотой. Анализ газа и конденсатов проводят методом газо-жидкостной хроматографии. Выход, считая на разложенное сырье, составляет мол. %; изопрена 34, дивинила 18,7, пиперилена 18,8. Конверсия 51 о/,П р и м е р 3. Димеризацию пропилена и разделение димеров проводят, как описано в примерах 1 и 2. Фракцию 65 - 70 С подвергают пиролизу в кварцевом реакторе объемом 191536431 смз под вакуумом (остаточное давление 500 мм рт. ст.) при температуре 60 - 75 С, времени контакта 0,24 сек в присутствии бро мистого водорода при молярном соотношении5 СвН 1 в. НВг, равном 1: 0,06.Получают следующие выходы диолефинов,считая на разложенное сырье, мол. о/о: изопрена 29,1, дивинила 18,6, пиперилена 19,5.Конверсия составляет 44 4 .10Пред м ет изобретенияСпособ одновременного получения дивинила и изопрена, отличающийся тем, что пропи лен димеризуют на катализаторе, состоящемиз алкилалюминийгалогенидов общей формулы К 2 А 1 Гв или КА 1 Г, где К - углеводородный радикал, а Г - галоген, и соли никеля, например олеата никеля, при атомарном со отношении никеля и алюминия 0,005: 0,2 - 1,температуре О - 50 С и давлении от атмосферного до 15 атм с последующим выделением пз полученных димеров пропилена фракции 65 70 С н ее каталитическим пиролизом.Составитель М. Чачко Редактор Л. Г, Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректоры: О. Б, Тюрина Е. ф, Полионова Заказ 328/1 Тираж 535 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, д. 2