Способ получения полинитртзтоь

Союз Советских Социалистических Республик,ЧПК С 08 УДК 678.745 Приорит Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров СССР.ата опуолик гова, Л. Н, Михайлов кубчи 2 Известный способ получения полинитриловзаключается в полимеризации алифатическихили ароматических ннтрилов в присутствии галогенидов металлов 11 - Ч или 71 групп. Однако этот способ сложен, так как полимеризация проводится в расплаве комплекса и выделеш 1 е полимера после реакции является трудоемким и длителыпям процессом.Предлагается для получения полинитриловв качестве катализатора использовать борорганические соединения формулы ВКз, где К-алкил или арил, что позволяет проводить процесс в присутствии растворителей, чем значительно упрощается выделение полимера,Кроме того, подбор легкокипящих борорганических соединений дает возможность удалять непрореагировавшие компоненты послеокончания реакции и облегчает дозировку катализаторов.Способ заключается в следующем,Полимерпзацгпо алифатических и ароматических нитрилов проводят при молярном соотношении их и борорганического соединения1:1 или 2: 1 и стеклянных ампулах в присутствии растворителей (бензол, диоксан) илибез пих.Компоненты загружают в условиях, исключающих присутствие кислорода воздуха ивлаги. В мпулах создают разрежение до10 - мл и заполняо очищенным сухим аргогла полпмерн ичеством три чччют 024,-автор ыизобретения Б. И. Тихомиров,ном. Эту операцию проводят 4 - 5 раз. В подготовленные таким образом ампулы из сосудов Шленка или градуированных ампул переливают в токе аргона (или перегоняют прн разрежении) определенные количества компонентов. Ампулы запанвают при разрежении до 10 - мм или в атмосфере аргона и выдерживают определенное время при 200 300 С в течение 5 - 20 час. Затем их вскрывают в атмосфере аргона, летучие продукты реакции отгоняют при температуре до 150 С и разрежении 1 - 2 мм. Не всгуппвшие в реакцию мономеры и борорганические соединения отгоняют от полимера и полимеризуют,В случае полимеризации алпфатических нитрилов остаток после отгонки летучих продуктов дважды переосаждают пз раствора и муравышой кислоте концентрированным раствором щелочи, отфильтровывают, промывают раствором аммиака и высушивают.Если же полимеризуют ароматические нитрилы, остаток после отгонкп нецрореагировавшего мономсра н борорганического соединения обрабатывают кипящей водой.Полученные полимеры представляют собойокрашенные порошки (от красно-корпчневого до черного цвета) .П р и м е р 1. 0,79,. ацетонп 1 рзуют с эквпмолекулярпым колЗО этилсьора при 250 С 1 О час. ПоРедактор Л. А. Ильина Заказ 445917 Тирани 535 ПодиисноЦНИИЕП 1 Комитета ио делам изобретений и открытии ири Совете Мииисзров СССРМосква, Центр, ир. Серова, д. 4 Типография, ир. Саиуиова, ь 2 полимера в виде светло-коричневого порошка, растворимого в спиртах, кислотах, частич. но растворимого в воде, диоксане, ацетоне, мономере и не растворимого в углеводородах (бензол, циклогексн).Выход 30 а/в. И К-спектр ы дают полосы, характерные для сопряженныхС - 1 м-связей в области 1600 в .1620 см 1, полосы, характерпые дляС: Х-гр пи в области 2240 -2260 см , отсутствуют.П р и м е р 2. 0,79 г ацетонитрила полимсризуют с эквимолекулярным количеством триметилбор нри 250 С 17 час. Получают 0,38 г полимера в виде темно-коричневого порошка, растворимого в концентрированной серной кислоте, частично растворимого в диметилформамиде н не растворимого в воде, диоксне, цетоне, мономере и углеводородах.Выход 50 о/о. ИК-спектр аналогичен спектру полимера, описанного в примере 1.П р и м е р 3. 1 г бензонитрила полимеризуют с эквимолекулярным количеством триме. тилбора при 300 С 20 час. Получают 0,8 г полимера в виде черного порошка, растворимого в концентрированной серной кислоте. Выход 80% . В ИК-спектре присутстиу.т интенсивная полоса 580 см , характерная для системы сопряженньх - С - М-связей, полос 2230 см 1 ( - С: Х-группы) отсутствует, 5 П р и м е р 4. 1,11 г ацетонитрила полимеризуют в присутствии трифенилбора при соотношении ацетонитрила и трифенилбора 2: 1 при 300 С. Время реакции 5 час. После обр- ботки продуктов реакции муравьиной кисло той и щелочью получают темно-окрашенныйполимер.Выход 73%. ИК-спектр полимер характеризуется интенсивной полосой нри 1600 -- 1640 см 1 (систем сопряженных - С = К связей) поглощение в области 2240 в 22см 1 ( - С - Х-группы) отсутствует. Предмет нзобретецняСпособ получения нолинитрилов полимерн зацией алифатнческнх или ароматических нитрилов в присутствии катализатора, отлссчани 1 ийся тем, что, с целью упрощения процесс синтеза, в качестве катализатора применяют борорганическое соединение формулы ВК гдс 25 К алкил илн арил.