Способ получения дифеновой кислоты

Союа Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства Хс Заявлено 15.1 Х.1965 ( 1027831/23-4 К,ч. 12 о. 14 с присоединением заявки ЛЪ МПК С 07 риоритет Комитет по делам зобретений и открытийДК 547.624.07(088.8) Опубликовано 16,Х 1,1966. БюллетеньДата опубликования описания 28.1.1967 и Совете Министров СССРЛОТЫ фЕНОВО СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ 30 г раствор вого сп темпер тонкой кислоро 26,65 г считая ческом нического 70%-нпри нагревании ва, раствор быстротуре от - 15 до - 20суспензии, которую одной смесью (4%диметоксипероксида сна фенантрен, содержпродукте,антрена метилоют при лученияозоноолуча 83,8%, техниго фе 300 мл тех яют ирт охлаждаС для позонируютО,).выходокащийся Далее 25 г диметоксиперокс в круглодонную колбу, снаб ным холодильником, добавляю ного раствора щелочи (ХаОН,15 ловом спирте. Через 1,5 лик н ная реакция и заканчивается Диметоксипероксид превращае ватую на вид аморфную масс ной смеси постепенно при пере 20 большими порциями (по 2 - 3 воду для растворения застыв створ фильтруют, а к фильтр небольшими порциями добавл ный раствор соляной кислоты 25 акции (на конго). При потира палочкой о стенки стакана вь мелкие белые кристаллы альд Получают 19,93 г альдегидок 96% от диметоксипероксида зо 135 С.Изобретение относится к области получения мономеров, исходных для веществ производства полимерных материалов.Известно получение альдегидокислоты, полупродукта для производства дифеновой кислоты.Способ заключается в том, что технический (65 - 75%-ный) фенантреп подвергают взаимодействию с озонированным кислородом в растворе метанола при температуре от -- 15 до - 20 С с последующим выделением озонида и его щелочным гидролизом с выходом до 56%, считая на фепантрен.Дальнейшее окисление альдегидокислоты (2-формиллифевил-карбоповой) перекисью водорода и озоном не приводило к получению дифеновой кислоты с хорошим выходом и высокой степенью чистоты.С целью повышения выхода и чистоты целевого продукта, предложено использовать 56%-ную азотную кислоту. Азотная кислота выполняет двойную роль; она является раст. ворителем (позтому берут ее избыток), а при температуре около 80 С - и окислителем аль. дегидокислоты (расход азотной эквимолекулярный). При повышении концентрации азотной кислоты начинается нитрованис целевого продукта, а при снижении концентрации ухудшается растворимость альдегидокислоты.Осущестглс пие способа следующее. ида помещают женную обратт 33 мл 20%- КОН) в метиачинается бурчерез 1 мин, тся в ноздреу. К реакционмешивании немл) добавляют шей массы. Раату постепеннояют разбавлендо кислой реии стеклянной падают очень егидокислоты,ислоты. Выходт. пл. 134 -189829 Предмет изобретения Составитель Г. Андион. Редактор Л, Герасимова Техред т. П. Курилко Корректоры: С, Н. Соколова п А. М. СмакЗаказ 4205,18 Тираж 535 Подписное ЦНИ 1 Г И Копитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 Окисление альдегидокислоты до дифеновой кислоты. 10 г альдегидокислоты помещают в круглодонную колбу с обратным холодильником, добавляют 100 мл 56%- пой азотной кислоты (с 1 1,35) и нагревают па кипящей водяной бане. Через 2,5 - 3 мин альдегидокислота растворяется и спустя 13 лин начинается реакция с выделением окислов азота, которая заканчивается за 1 - 2 чин. Дифеновая кислота сразу же выпадает в осадок. После этого реакционную смесь нагревают еще 30 мин. Затем смесь охлаждают и отфильтровывают дифеновую кислоту в виде очень белых кристаллов, на фильтре ее тщательно промывают водой для удаления азотной кислоты и сушат. Получают 10,17 г дифеновой кислоты; т. пл. 228 - 229 С, выход 95%, считая на альдегидокислоту,Общий выход дп феновой кислоты равен 76%, считая на фенаптрен, содержащийся в техническом 70%-ном фенантрене, использо. ванном для получения альдегндокислоты,5Способ получения дифеновой кислоты пу тем взаимодействия технического фенантренас озонированным кислородом в среде метанола при температуре от - 15 до - 20 С с последующим щелочным гидролизом полученного при этом озонида и выделением альдеги докислоты, отличающийся тем, что, с цельюповышения выхода и чистоты целевого продукта, альдегидокислоту окисляют 56%-ной азотной кислотой при температуре около 80 С.