Способ получения яясляс-циклооктадиена-1, 5

0 П И С А Н И Е 187773ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ависимое от авт, свидетельстваКл 12 9/ 27572/23-4) влено 23.11.1963 присоедппепием заявки1 ПК С 07 ПриоритетОпубликовано 20.Х.1966. Бюллетень21Дата опубликования описания 17.Х 11.1966 Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРК 547.518.07(088.8 вторы обретения Л. И. Захаркин и арев аявител ПОСО ЛУЧЕНИЯ ЦОС,ЦОС-ЦИКЛООКТАДИЕНА Известен способ получения ггис, ггис-циклооктадиена,5 каталитической ди мер из ацией бутадиена в автоклаве при температуре 80 - 160 С. В качестве катализаторов используют соединения состава: КзР Х(СНг=СН - СКг)г или (КО)з Р И 1(СНг= = СН - Сг 1) г.Выход целевого продукта не превышает 28%.Предложенный способ отличается от известного тем, что в качестве катализатора используют растворы боргидрида лития с (Сс 1 з) зРгКгВгг или (С,Н;О) зР, или (СсН;) 1 эгМ 1 Вгг с алюмогидридом лития, или (н-СНд) зР М 1 Вгг с алюмогидридом натрия, или (СвН:)зР с боргидридом и ацетилацетонатом никеля. В качестве растворителя используют теграгидрофуран, эфир.Ведение процесса предложенным способом увеличивает выход продукта до 85%.П р и м е р 1. Раствор 2 г (С,Нв) зРгЫВгг в 25 лгл тетрагидрофурана (ТГФ) прибавляют к раствору 0,6 г боргидрида лития в 10 лзл ТГФ при температуре - 10 С. Свежеприготовленный раствор катализатора (красного цвета) загружают в предварительно охлажденный автоклав емкостью 0,5 л. Затем заливают туда же 100 мл бутадиена и нагревают до 100 - 110 С, Проходит экзотермическая реакция и температура поднимается до 130 - 140 С. Через 10 мин весь бутадиен вступает в реакцию,Г 1 ри фракционировании на колонке получают 11,7 г (18 с/с) винилциклогексена с т. кип. 128 - 129 С, 41 г (63 с/с), ггис, ггис-циклоокта 5 диена,5 с т, кип, 148 - 149 С и 12,3 (14%) транс, транс, транс-циклододекатриена, 5, 9 с т. кип. 100 в 1 С (10 млг рт. ст.). П р и м е р 2, Раствор 2 г (СсНз) зРгХ 1 Вг в 25 лгл ТГФ прибавляют к раствору 0,7 г алю 10 могидрида лития в 5 мг ТГФ при - 15 С. Свежеприготовленный раствор катализатора загружают в автоклав, куда заливают 100 юг бутадиена. При 110 С начинается реакция и длится всего 10 - 15 лтин. Весь бутадиен всту 15 пает в реакцию,Получают 21% винилциклогексена, 56 с/с циклооктадиена и 23,3% цпклододекатриена 1, о, 9, П р и м е р 3, Раствор 2 г (н-С,Нп) зРг 1 ч 1 Вгг О в 25 мл ТГФ прибавляют к раствору 0,8 галюмогидрида натрия в 5 мл ТГФ при - 10 С.После проведения опыта как в примере 1 получают 15% винилциклогексена, 64% циклооктадиена и 21% циклододекатриена.5 П р и м ер 4. К раствору 0,6 г боргидридалития в эфире прибавляют 5 г (СБН;0) зР и затем при температуре - 15 С приливают раствор 2 г ацетилацетоната никеля в эфире.Получают темно-синий раствор катализатора, О который загружают в предварительно охлаж187773 Предмет изобретения Составитель В. Н. БезбородоваРедактор Л. Г. Герасимов Текред Л, Я, Бриккер Корректоры: С. Н, Соколоваи Е. ф. Полиоиова Заказ 3646/12 Тираж 750 Формат бум. 60 Х 90/а Объем 0,13 изд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытии при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр, Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 денный автоклав. Туда же заливают 100 мл бутадиена. При температуре до 100 С начинается реакция, которая заканчивается полностью за 10 - 15 мин. При фракционировании на колонке получают 7,6 г (11,5%) винилциклогексена и 57 г (85%) циклооктадиена.П р и мер 5. К раствору 0,8 г боргидрида лития и 4 г (С,Н;) аР в ТГФ при - 15 оС прибавляют раствор 2 г ацетилацетоната никеля в ТГФ. Раствор катализатора желто-зеленого цвета загружают в автоклав и подают 100 мл бутадиена. При температуре 90 в 1 С начинается реакция, температура поднимается до 140 С. Реакция заканчивается полностью за 10 мин,Получают 21,6% винилциклогексена, 52 о/о циклооктадиена, 19,5% транс, транс, трансциклододекатриена и 6,9 а/, вегцества с т. кип.110"С, повидимому, транс-дивипилциклобутана. Способ получения иис, ггис-циклооктадиена 1,5 димеризацией бутадиена в автоклаве при температуре 80 - 150 оС в присутствии катали затора, отличаюи(ийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют растворы боргидрида лития с (СвН,;),Рз%Вг или (СаНвО) зР, или (СвН,-) аРаМВг, с алюмогидридом лития, 15 или (и=:С 4 Нз)аРаМВга с алгомогидридом натрия, или (С,Н;),Р с боргидридом и ацетилацетонатом никеля.