187772

ОП ИСАН И ЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сова Соеетскйа Социалистическив Республикависимое от авт. свидетельстваСл, 12 о, 19/01 63 ( 850300/2 Заявлено 31.Ч 1 присоединением за комитет оо деламзобретений и открытийпри Совете Министров МПК С 07 сУДК 547.592,3.07(088.8 ПриоритетОпубликован Х.1966. Бюллетень21 ПОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСАДИЕНА 2 Известен способ получения циклогексадиена,3 на основе циклогексена, заключающийся в жидкофазном окислении циклогексена кислородом воздуха, восстановлении полученной гидроперекиси циклогексена в циклогексеноли дегидратации циклогексенола в циклогексадиеп,3,Предлагаемый способ отличается от извест- .ного тем, что циклогексен окисляют при температуре 90 в 1 С, давлении 6 - 10 атм в 10присутствии гидроперекиси кумола, с последующей дегидратацией продуктов окислениянад окисью алюминия при температуре около300 С или в присутствии йода при температуре кипения оксидата. 15Согласно предлагаемому способу упрощается процесс получения циклогексадиена,3 на основе доступного исходного сырья.Целевой продукт и получающийся в качестве побочного продукта циклогексенон имеют 20важное значение для синтеза неядовитыхантидетонаторов, физиологически активныхвеществ и полимерных материалов,Пример 1, Жидко фаз ное окислеи и е цикл огексен а. Циклогексеп загружают в реактор из нержавеющей стали, снабженный электрообмоткой, манометром, термопарой, редуктором и вентилем для спускапродуктов реакции. Реакцию проводят притемпературе 90 в 1 С, давлении 6 - 10 атм и 30 непрерывнои подаче воздуха через специальную трубку со скоростью 0,3 - 0,4 л/мин на 6 - 8 г моль углеводорода. В качестве инициатора используют гидроперекись кумола в количестве 1%. Продолжительность реакции колеблется в пределах 2 - 5 час, в зависимости от этого выход оксидата составляет 15 - 30%. Не вступивший в реакцию циклогексен остается без изменения и может быть повторно использован. Оксидат состоит из 60 - 80% циклогексенола и 20 - 40% смеси окиси циклогексена и циклогексенона,Дегидратация оксидата. Из продуктов окисления циклогексена перегонкой выделяют оксидат, который далее подвергают дегидратации в присутствии окиси алюминия или йода. Дегидратацию над окисью алюминия проводят в проточной системе при температуре 300 С и объемной скорости 0,5 час 1. Дегидратацию в присутствии йода проводят кипячением оксидата в колбе с дефлегматором. Для этого оксидат предварительно заправляют йодом в количестве 1%, причем по мере дегидратации образующийся циклогексадиен отгоняют и соопрают г приемнике.П р и мер 2. В реактор полезной емкостью и 1 л загружают 718 г циклогексена, 7 г гид. роперекиси кумола (1% от веса углеводорода). Включают нагрев реактора и по достижении температуры 65 - 70 С начинают по дачу воздуха из баллона через редуктор, прнпомощи которого поддерживают давление вреакторе в пределах 6 - 10 атм. Затем температуру реактора повышают до 100 С, Скорость подачи воздуха составляет 0,3 -0,4 л 1 мин. Продолжительность опыта 3 час.Получают 165 г оксидата (23 о 7 о на взятыйуглеводород) и 540 г циклогексена (возвратный) . Содержание компонентов приведенониже,Содержание циклогексенолав оксидате, вес. 69Взято на дегидратацию надА 120 оксидата, г 60Выделено из продуктов де (56,6 о,гидратации фракции углево- считая на окдорода с пределами кипения сидат, или75 - 90 С, г 80 о), - наспиртСодержание циклогексадиена во фракции 75 - 90 С,вес."80Взято на дегидратацию оксидата в присутствии йода, г 60Выделено из продуктов де,5 (59,1 оугидратации фракции углево- считая на окдорода с пределами кипения сидат, 84 оД, -82 - 87 С, г на спирт)Содержание циклогексадиена во фракции 82 - 87 С,вес. / 97 о/187772 4Анализ состава оксидата и продуктов его дегидратации производят методом газожидкостпой хроматографии. Данные циклогексадиеновых фракций, выделенных из продуктов дегидратации оксидата циклогексена, следующие. 20 МК Ткип, С с 14 10 фракции Над окисью алю- миния 75 - 90 0,8360 1,4610 79 15 Б присутствии йода82 - 87 0,8458 1,4720 80 Предмет изобретения 20 Способ получения циклогексадиена,3с применением жидкофазного окисления циклогексена кислородом воздуха, дегидратации полученного в процессе циклогексенолаи выделением целевого продукта перегонкой, 25 мтличавщайся тем, что, с целью упрощенияпроцесса, окисление ведут при температуре 90 в 1 С, давлении 6 - 10 атм в присутствии идроперекиси кумола, а дегидратацию ведут пад окисью алюминия при температуре около 30 300 С или в присутствии йода при температуре кипения оксидата.Составитель М. ЧачкоРедактор Л. Герасимова Техред Ц. Я. Бриккер Корректоры; М. П, Ромашоваи Е. ф. ПолионоваЗаказ 3648/16 Тираж 750 формаз бум, 60 К 90/а Объем 0,13 изд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретении н открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2