Способ получения алкилвинилсулбфонов

Союз Советских Социалистических Республик" 11:0 т;т Зависимос от ав видете гт ства Ъ Кл. 12 о, 23,0 Заявлено 12,111,1966 (Дфо 1061602,23 МПК С 07 охтитет по пеп нор итет изобретений и открыти при Совете Министров СССРОпубликовано 09 Л 1.1967, Бюллетень Л" 13 Дата опубликовация описания 11 Л 1,007. Е, 54.379.53(0 Авторыцзобретеип ивоварова, В. Х. Сюндюкова, В. И. СнегоцкийН, Н. Новицкая и В. И, Дроновхимии АН СССР и Институт органическойкого государственного университета Прилежаева, Т. Е,В. 3, Шарф нститут органическо химии Башкираявител ИНИЛСУЛЬФО Известно получение гидратацией 2-оксид ствии трехзамещеццо температуре 350 С иПредложено высш фоны общей формулК 80 зС цеф- что д ациг суль рова Н СН с присоедипецием заявкиСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛ этилвипилсульфона дегэтилсульфона в присутго фосфата кальция при разоавитсля - воды.ие 2-оксиэтилалкилсульгде Й - алкил с числом атомов углерода от 1 до 16 и больше, получать дегидратацией 2 оксиэтилалкилсульфонов в присутствии кислотных катализаторов, например трехзамещеццого фосфата кальция, при температуре 300 - 400 С, лучше 350 С, в присутствии разбавителей, например воды или диоксаца, 12-Оксиэтилалкилсульфоцы могут быть легко сицтезированы, например, путем взаимодействия тиолов с этилецхлоргидрином и последующим окислением образующихся 2-оксиэтилалкилсульфидов. В качестве исходного сырья 20 для синтеза 2-оксиэтцлалкилсульфидов можно использовать тиольный концентрат, полученный при спиртово-водно-цтело 11 ой экстракциц керосиновых фракций некоторых нефтей, в частности башкирских месторождений. Такие 25 тиольные концентраты содержат тиолы, где Кмеет значение от Сс до СыАналогичные результаты получены при каталитичеокой дегидратации смесей 2-оксиэтилалкилсульфонов, синтезированных указанным 30 выше згстодом цз тиольцых копцепт 1 гатов тяцых фракций. Необходимо отметить наиболее распространенный катализатор гидр атаццц спиртов - окись алюминия может быть использован для дегидрат 2-оксцэтцлалкилсульфоцов в вцнилалкил фоны вследствие его быстрого дезактиви ,ия в этом процессе. П р и м е р 1. Над трехзамещенным фосфатом кальция, сформова гным в частицы диаметром 3 - 4 лл, при 350 С пропускают смесь 12 вес. ч. 2-оксиэтцлбутцлсульфоца с 12 вес, ч. воды с объемной скоростью 2,0 час - 1,Полученный каталцзат фракцпоцируют при 20 лл рт, ет., отгоняют воду, а затем отбирают фракцию прц 125 - 130 С, содерхкащую винилбутилсульфоц. Выход ццнцлбутилсульфоца 46,5,Ь, считая ца пропущенный, ц 52,1% - на прореа гировавший 2-оспэтцлбутплсульфон.П р и м е р 2. В условиях примера 1 прц дси дратаццц 2-оксиэтцлцзобутилсульфона получают вцнцлцзосдтцлсульфоц (т. кип. 108 - 13" С пр 7 лл рт. ет.; п 11 1,4003) с выходом 48,3 о, считая ца пропущегцый, ц 57,2% - ца црорсагирэвавшцй 2-оксцэтцлцзооутилсульфоц.П р ц м с р 3. В уело анях примера 1 прц дегцдратацц ц 2-оксцэ гпл-г рет-б у гнлсульфон а получают вцццл-трет-бутнлсульфоц (т. пл. 73 С)197580 Предмет изобретения Составитель Э. А. Рамзова 1 сдактор Л. Г, Герасимова Текред Т. П. Курилко Корректоры. М. П. Ромашова н Н. И. БыстроваЗаказ 2155/10 Тираж 535 ПодписноеЦНИИПИ Комнгета по делам изобретений и отквытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д, 4 Типография, пр. Сапунова, 2 выход 49,7%, считая на пропуп 1 енпый окспсульфоп.П р и м е р 4. В условиях, отличающихся от указанных в примере 1 тем, что в качестве разбавителя берут диоксан в соотношении окснсульфона к растворителю, равном 1: 5, при дегидратации 2-оксиэтилдецилсульфона получают винилдецилсульфон с выходом 70%, считая на пропущенный, и 82,8% - на прореагировавший оксисульфон,П р и м е р 5, В условиях примера 4 при дегпдратацип смеси 2-оксиэтнлалкилсульфонов. где алкнл - С-Си С приготовленных из тиольных концентратов керосиновой фракции нефти, получают соответствующую смесь вппилалкилсульфонов с выходом 65,1%, считая па,пропущенныеи 75,1% - на прореагировавшне 2.оксиэтилалкнлсульфоны.П р и м е р 6. В условиях, отличающихся от указапных в примере 4 тем, что в качестве катализатора используют фосфорную кислоту (40%) на кизельгуре, при дегидратации 2-оксиэтплдецилсульфона получают винилдецилсульфоп с выходом 80%, считая на пропущенный оксисульфон.П р и м с р 7. В условиях, аналогичных примеру 1, при дегидратации 2-оксиэтилметнлсульфона получают вннилметилсульфон с т, кип. 123 - 125 С (23 лл рт, ст.); по 1,4640, выход 56%, считая на пролущенный, и 65"/о - на прореагировавшнй 2-оксиэтилметнлсуль Офон. Способ получения алкилвинилсульфонов общей формулы15 К 8 О,СН=СН,где К - алкил с числом атомов углерода от 1до 16 и больше, путем дегидратации в присутствии кислотных катализаторов, напримертрехзамещенного фосфата кальция и разбави 20 телей, например воды, отлаитощийся тем, что,с целью получеппя физиологически активныхвеществ, дегидратацин подвергают 2-оксиэтилалкилсульфоны или их смеси.