Способ получения виниловых полимеров

оюз Советскиз циалистически еспубл Комитет изобретеиий при СоветеСС елзмткрцтий ии Авторы зобретен юбецкий и опова аявит СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИ ВЫХ ПОЛИМЕРОВ ихлорэтан, т угле талинение: делах атора, /л (в 0,05 - ород),о настояще- полимеризаили метили сополимеэтиленом. полимеры, согласиию, получают какцетата, винилхлоридв отдельности, такмежду собой или с Виниловыму изобретециеи виниламетакрилатаризацией их менен ных с нийал Процесс полимеризации (сополимеризации)осуществляют в массе в углеводородной среде, предпочтительно полярного типа (диэлект рическая постоянная е в пределах от 2 до15), например в бензоле, диоксане, дихлорэтане и др. Температуру проведения реакции можно варьировать в широком диапазоне от + 40 до - 70 С в зависимости от требуемой 25 скорости прохождения полимеризации, природы мономера и растворителя. Предпочтительный диапазон температуры 0 - 40 С. Необходимым условием успешного проведения процесса является практически полное отсутствие 30 влаги и кислорода в системе. ми.огнетого вини буду стью ков В качестве анийалкилгалогенапример, триэнийхлорид, триве галогенуглеалкил- или арал Известен способ получения виниловьх полимеров путем полимеризации полярных виниловых мономеров (винилацетата, винилхлорида, метилметакрилата) при температуре от - 70 до +40 С в присутствии в качестве катализаторов металлоорганических соединений (например, алюминийалкилов). Однако металлоорганические соединения, в том числе и алюминийалкилы, взрывоопасны, легко воспламеняются при контакте с кислородом воздуха, разлагаются водой,дложенный способ предусматривает приие в качестве катализаторов комплексоединений алюминийалкилов или алюмикилгалогенидов с галогенуглеводородати катализаторы в отличие от известных тойки, безопасны в обращении, кроме полимеры, полученные полимеризацией овых мономеров на этих катализаторах, обладать несколько меньшей горюче- благодаря наличию группировок (остаткатализатора), содержащих галогены. люминийалкилов или алюминидов предложено применять, тил алюминий, диэтилалюмиизобутилалюминий. В качестодородов применяют любые килгалогениды, например четыреххлористь рахлорэтан.Молярное со затора (алю галогенуглево от 1:0,5 до 1 применяемого расчете на с 2 моль/л (в р отношение компонентов к минийорганическое соеди дород) варьируют в пре : 100. Количество катализ в процессе, 0,1 - 0,5 мол оединение алюминия) и асчете на галогенуглевод180337 20 Предмет изобретения Составитель В, Г. Филимонов Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. К. Ткаченко Корректоры: С. Н. Соколова и М, П. РомашоваЗаказ 950/12 Тираж 825 Формат бум. 60 Х 90/з Объем 0,16 изд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, и р. Сапунова, 2 Полимеры, получаемые в процессе полимеризации, отличаются повышенной кристалличностью.П р и м е р 1, Раствор 45 г винилацетата в 50 г гептана тщательно освобождают от влаги и кислорода (продувкой сухим инертным газом - аргоном) и термостатируют при температуре 0 С, Затем последовательно к раствору добавляют 0,5 г четыреххлористого углерода и 1,14 г триэтилалюминия в виде 10%-ного раствора в гептане, Реакционную смесь при перемешивании выдерживают в течение 5 час. После разрушения каталитического комплекса избытком спирта и высаждения получают поливинилацетат в виде мелкодисперсного липкого порошка с характеристической вязкостью 0,2 - 0,3 и температурой размягчения 70 - 75 С. Выход полимера 5 г.Пример 2. В условиях примера 1, но с заменой триэтилалюминия диэтилалюминийхлоридом (эквивалентным количеством по алюминию) получают поливинилацетат в виде мелкодисперсного липкого порошка с характеристической вязкостью 0,3 - 0,4 и температурой размягчения 72 - 77 С. Выход полимера 7 - 8 г.Пример 3. В условиях примера 2, но с заменой гептана дихлорэтаном при температуре 20 С получают поливинилацетат с характеристической вязкостью 0,5 и температурой размягчения 75 - 80 С. Выход 10 г,П р и м е р 4, В условиях примера 1, но в отсутствии растворителя (чистый винилацетат) получают поливинилацетат с характеристической вязкостью 0,3 и температурой размягчения б 9 - 73 С. Выход 9 г.П р и м е р 5. В условиях примера 4, но принепрерывном продувании системы этиленом получают сополимер винилацетата с этиленом.Содержание этиленовых звеньев в сополимере около 2 вес. %, характеристическая вязкость 0,1. Выход сополимера 3 г.П р и м е р б. В условиях примера 4, но при 10 температуре - 70 С получают поливинилацетат с характеристической вязкостью 0,4 и температурой размягчения 78 - 85 С. Выход 5 г.П р и м е р 7. В условиях примера 1, но с заменой винилацетата эквивалентным количест вом метилметакрилата получают полиметилметакрилат в виде белого порошка с характеристической вязкостью 0,1 (в растворе бензола при температуре - 30"С). Выход 8,5 г,Способ получения виниловых полимеров путем полимеризации или сополимеризации полярных виниловых мономеров, например ви нилацетата, винилхлорида или метилметакрилата, при температуре от - 70 до + 40 С в присутствии металлоорганических катализаторов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента металлоорганических ката лизаторов, в качестве последних применяюткомплексные соединения алюминийалкилов или алюминийалкилгалогенидов с галогенуглеводородами,