Способ непрерывного получения н-бутанола

Союз Советских Социалистических Республик,л. 12 о, 5 зз аявлено 26 Х 1.1964 ( 908208/23-4)присоединением заявкиЧПК С 07 с ПриоритетОпубликовано Комитет позобретений и рытин 8,11,1966. БюллетеньУДК 547,264,002тров Дата опубликования описания 6.17.196 Авторыизобретени И. Глазунова, В, Н, Кулаков, Р, И. Черкасов, Ю, В. Чи А. М, Борисов аявител СПОСОБ НЕПРЕРЫВНОГО ПОД И ТАНО точная лабораторная установка с электским обогревом реакционной зоны и зоньпарения, Количество загруженного кататора составляло 10 - 40 лл, После загр5 реактора катализатор восстанавливаеттоке водорода при 120 в 1 С в теч12 час. Расход водорода при восстановлсоставлял 3 - 5 л/час.Для опытов использовались техццче10 кротоновый альдегид и синтетический эвый спирт. Кротоновый альдегид передтом разгонялся на ректификациоцной кке. Продукты реакции ацализировалисхром атографе.15 При испарении кротонового альдегисмеси с этиловым спиртом уменьшаетсяосмоленце, так как испарение проводпри более низкой температуре. иза узки ся в це цц скци ило- опы- лоц- па ится Приме 20,1%, но 395% и э в течение мышленны цой скоро продукт со мального вого спирт Степень 53%. Степромышлецца я которой вхоьдегида на проПолучение н-бутанола гидрировацием кротонового альдегида газообразным водородом в присутствии медного катализатора известно. При температуре процесса 280 - 300 С выход продукта составляет 50 - 60 т/с.Предложенный способ отличается от известного тем, что гидрирование кротонового альдегида осуществляют водородом этилового спирта в присутствии катализатора из окиси меди на силикагеле при температуре190 С и добавляют масляный альдегид и водород, Выход н-бутанола увеличился до 92%. Одновременно получают до 69% ацетальдегида.Масляный альдегид и водород добавляют с целью сдвига равновесия реакции в сторону образования н-бутанола. Содержание масляного альдегида в смеси 18 - 49 з/в, количество водорода 0,3 - 0,7 л/час. Объемная скорость подачи смеси кротонового альдегида, этилового спирта и масляного альдегида 0,5 - 1,5 л/л кат. час.В опытах использовалась ппартия катализатора, в составдили (в %): СцО - 63Я 02 - 37Для гидрирования кротоновогоэтиловым спиртом была использо р 1. Смесь кротонового альдегида рмального масляного альдегида тилового спирта 40,4% пропускают 1,5 час через восстановленный прой катализатор при 190 С с объем- стью 0,2 л/л кат. час. Полученный стоит из ацетальдегида 19,70/о, нормасляного альдегида 38,8 %, этилоа 17,3 о/, и н-бутанола 17,6%.превращения этилового спирта ень превращения кротонового аль 1792935 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 дегида 100 . Выход ц-бутанола ца превращенный кротоцовый альдегид 82,6 о/о.П р и м е р 2. Смесь кротонового альдегида 18,9 о/о, нормального масляного альдегида 33,2 и этилового спирта 44,4% пропускают в течение 4 час через восстановленный промышленный катализатор при 190 С с обьемной скоростью 0,2 л/л кат. час. Полученный продукт состоит из ацетальдегида 20,2%, нормального масляного альдегида 39,9%,этилового спирта 22,08/, и н-бутанола 17,39 о/о. Степень превращения этилового спирта 52,9 о/о, Степень превращения кротонового альдегида 100/о. Выход и-бутанола на превращенный кротоцовый альдегид 87,4%.Пр им ер 3. Смесь кротонового альдегида 22,9 о/о, нормального масляного альдегида 37,4 о/, и этилового спирта 39,3% пропускают в течение 4 час через восстановленный промышленный катализатор при 190 С с объемной скоростью 0,75 л/л кат. час. Полученный продукт состоит из ацетальдегида 24,1 о/, нормального масляного альдегида 46 о , этилового спирта 13,6 о/, и н-бутанола 16,25%. Степень превращения этилового спирта 64 % . Степень превращения кротонового альдегида 100 о/,. Выход н-бутанола на превращенный кротоцовый альдегид 88 о/о.П р и м е р 4. Смесь кротонового альдегида 20,21%, нормального масляного альдегида 37,8/о и этилового спирта 38,9, пропускают в течение 4 час через восстановленный промышленный катализатор при 190 С с объемной скоростью 0,85 я/л кат. час и дополнительном токе водорода 0,5 л/час. Полученный продукт состоит из ацетальдегида 18,1 о/о, нормального масляного альдегида 33,8%, этилового спирта 19,2 о/, и н-бутанола 25,8%, Степень превращения этилового спирта 44,6 о . Степень превращения кротонового альдегида 100 о/,. Выход и-бутанола на превращенный кротоновый альдегид 92 о/,.Пр им ер 5. Смесь кротонового альдегида 26 , нормального масляного альдегцда 37,5% и этилового спирта 35,7 о/, пропускают в течение б час через восстановленный промышленный катализатор при 190 С с объемной скоростью 1,0 л/л кат. час и дополнительном токе водорода 0,4 л/час. Полученньгй продукт состоит из ацетальдегида 25,6 %, нормального масляного альдегида 37,02 о/о, этилового спирта 15,7 о/о и и-бутанола 21,4/о. Степень превращения этилового спирта 62%, Степень превращения кротонового альдегида 100 о/,. Выход н-бутанола на превращенный кротоновый альдегид 78 о/о.П р и м е р 6, Смесь кротоцового альдегида 24 о/ нормального масляного альдегида 35,3% и этилового спирта 39,3 о/, пропускают в течение 4 час через восстановленный промышленный катализатор при 190 С, с объемной скоростью 1 л/л кат. час и дополнительном токе водорода 0,5 л/час. Полученный продук состоит из ацетальдегида 24,6%, нормального масляного альдегида 39,21 о/ этилового спирта 16,5% и и-бутанола 18,12%. Степень превращения этилового спирта 59,9 о/о, Степень превращения кротонового альдегида 100 о/о. Выход н-бутанола на превращенный кротоновый альдегид 84,4 о/о,П р и м е р 7. Был проведен один длительный опыт. Смесь кротонового альдегида 21,6/о, нормального масляного альдегида Збо/, и этилового спирта 41,2% пропускали в течение 12 час через восстановленный промышленный катализатор при 190 С с объемной скоростью 1 л/л кат. час и дополнительном токе водорода 0,6 л/час. Пробы анализировали на хроматографе через каждые 15 мин. Анализы показали, что в пробах устанавливается следующее процентное содержание продуктов: нормальный масляный альдегид 3 - 43, этиловый спирт 22 - 28, ацетальдегид 13 - 17, нормальный бутиловый спирт 13 - 16. Степень превращения кротонового альдегида 100,Предмет изобретения 1, Способ непрерывного получения н-бутанола гидрированием кротонового альдегида при повышенной температуре в присутствии медного катализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта и понижения температуры процесса, к кротоновому альдегиду добавляют этиловый спирт и масляный альдегид, полученную при этом смесь испаряют и пары вместе с водородом пропускают над катализатором из окиси меди на силикагеле.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс осуществляют при температуре л,190 оС3. Способ по пп, 1 и 2, отличающийся тем, что к смеси кротонового альдегида и этилового спирта прибавляют масляный альдегид до его концентрации в полученной смеси 18 - 49 о/о4. Способ по пп. 1 - 3, отличающийся тем, что к парам смеси кротонового альдегида, этилового спирта и масляного альдегида прибавляют водород в количестве 0,3 - 0,7 л/час.5. Способ по пп. 1 - 4, отличающийся тем, что пары смеси кротонового альдегида, этилового спирта и масляного альдегида пропускают цад катализатором с объемной скоростью 0,5 - 1,5 л/л кат, час.