178762

178762 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических Республикисимый от патентат 1, 2 ецо 26.1 Х.1964 1 ЛЪ 922 с присоединением заявкиМП цорцт Номитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРбликовано 22,1.1966. Бюллетеньа опубликования описагпгя 12.111,19 К, 547,494,1.07. (088.8 Авторыизобретен дАкитэн де Петр ктив общества Сосьете Насиона и;г) Аки де Петрол те НасионалФранция) маностранн аявитель Б ПОЛУЧЕНИЯ МОНОТИОАЛКИЛЕНКАРБОНАТ следовательным экстракццям (100 хгл хлороформа каждая). После обезвоживания хлороформного раствора безводным сернистым натрием растворцтель отгоняют ц получают гчгдроксцтцоццанат этапа. Выход продукта 85% по отношению к употребленному тцоццанату калия.П р и м е р 2. 2 ого гь тцоцианята яммошгя,растворенными в 125 аг)г воды, проводят операцию, аналогцчную примеру 1, Эту соль конденсцруют с 2 ого)гь окиси этилена, при этом для поддержания рН равным 1 вводят в общей сложности 117 игл Н.50 Через 2 час полученный гцдроксцтцоццанят этилена 15 (203 лл) выделяют простой декяцтаццейверхнего слоя реакционной жидкости. Известен способ получения монотцоалкиленкарбоцатов из труднодоступного сырья, например из алкил 2-гидроксиэтцлтиолкарбонята,С целью расширения сырьевой базы предложен способ, закгпочающцйся в том, что на окись алкилена деи твуют тиоцианатом в присутствии 40 - 60%-ной кислоты при рН 0 - 3 1,предпочтительцо 1), при 2 - 12 С (предпочтителы 10 5 С), полученный Гцдрокситиоци 11 цят ялкилена выделяют секантацией илц экстрягированием, затем действуют 40 - 50%-цой серной кислотой прц 80 в 1 С с последугощим выделением целевого продукта декантяцией и перегонкой.П р и м е р 1. В аппарат объемом в 1 л, снабженный мешалкой, газовой барботакной трубкой, холодильником, стеклянным электродом, присоединенным к рН-метру, и градуированной ампулой, вводят 2 го)гь роданистого калия, растворенных в 200 лл воды. Раствор охлаждают до 5 С ц поддер)кивают эту температуру пока барботируют окись этилена по одному молю в час, т. е. прцблцзителгц о 25 л/час. В течение всего времени барботажа газа рН реакционной среды поддерживают равным 1 введением цз градуированной ампулы 50%-ного раствора серной кислоты. Через 2 час конденсация заканчивается, тогда реакционную среду подвергают четырем поП р и м е р 3. 203,и.г продукта, полученного по примеру 2, перемешивают с 203 лг)г 45%- цой серной кцслотьг ц смесь доводят до 80 С в течение 4 иггн. В результате этого нагревания кислый раствор мутнеет ц монотцокарбоцят гоксатиолан) выделяют декацтацией, 166 г этого продукта в сыром виде дают после ректцфикациц 155 г чистого продукта. Выход продукта 75% по отношению к использованному тиоцца нату. Т. кцп, от 80 до 90 С 10,15 - 0,2 лиг). Показатель преломления 1,5090 против 1,5085, указацного в литера.уре.178762 Предмет изобретения Составитель Кривошеина Редактор Л, А. Утехина Техред Т. П. КурилкоЗаказ 425/15 Тираж б 50 Формат бум. 5090/з Объем 0,13 изд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытии при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, д. 2 П р и м е р 4, 2 лоло тиоцианата аммония конденсируют по примеру 2 с окисью пронплена 1 - 2. Вводят по каплям 2 лоло этого вещества, поддерживая рН 1. Во время конденсации добавляют 110 л.г НзЯО., Через 1,5 час декантируют полученный (240 лог) гидрокси-тиоцианат-пропан. Полученный продукт (240 лгл) гидролизуют с помощью 240 лгл 45 г-ной НЯО, (согласно примеру 3). Полученные 195 г сырья дают после ректпфикации 180 г чистого монотиопропиленкарбоната. Выход продукта 76/о по отношению к использованному тиоцнанату. Т. кип, 64 - 74 С/0,07 - 0,1 лл. Показатель преломления 1,4921.П р и м е р 5, В аппарат объемом в 1 л снабженный мешалкой, холодильником, стеклянным электродом, присоединенным к рН-метру, и двумя градуированными ампулами, вводят 2 доль роданистого аммония, т. е.153 г, растворенных в 140 лгл воды. Раствор охлаждают до 5 С и поддерживают температуру, в то же время вводят с помощью однон из градуированных ампул эпихлоргндрин по 1,1 моль в час, т. е. 101,7 г/час. В продолжение всего времени добавки эпихлоргидрина рН реакционной среды поддерживают равным 1 введением из другой градуированной ампулы 50/о -ного раствора серной кислоты. Через 2 час, когда введено в общей сложности 2,2 ло.гь эпихлоргидрина (203,5 г), процесс останавливают. Количество раствора серпой кислоты, введенной в аппарат, составляет в это время 110 лил. После декантации водной фазы из реакционной среды извлекают 260 льг органической фазы, состоящей из гидрокси- тиоцианат-хлор-пропана, К этому продукту добавляют 135 мл водной 40%-ной серноц кислоты, и смесь доводят до кипения прн 125 С. Раствор при этом мутнеет и выделяется вязкое органическое соединение - 290 г сырого хлорметил-он-оксатиолана,3 (монотиохлорпропиленкарбоната), ректнфикация которого дает 213 г чистого продукта. Выход продукта 70/о по отношению к употребленному тиоцианату аммония. Т. кнн. 90 С/0,15 лглг; п 2 з =1,5320; д 4 ва = 1 4483 Способ получения монотиоалкиленкарбонатов, отличаюигггйся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, на окись алкилена действуют тиоцианатом с добавлением 40 - 60%- ной серной кислоты до создания рН 0 - 3, предпочтительнее равного 1, при 2 - 12 С, предпочтительно 5 С, полученный при этом гидрокситиоцианат алкилена выделяют декантацией или экстрагированием и обрабатываюг его 40 - 50% -ной серной кислотой при 80 - 130 С с последующим выделением целевого продукта декантацией и перегонкой.