Способ получения содержащих серу полиуретанов

О П И С А Н И Е 176397ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистицеских Республик,ЧПК С 08 ПриоритетОпубликованоДата опублик Государственныи комитет по дела изобретений и открытий СССЪДК 678 664 547 313 569,2 (088.8) 2.Х 1.1965. Бюллетень Ло 22ания описания 31.Х 1,1965 авторыизобретени В, С. Этлис, А. П. Синеоков и Г. А. РазуваевГосударственный союзный научно-исследовательский инстит хлорорганических продуктов и акрилатов явитель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОДЕРЖАЩИХ СЕ ИУРЕТАНО Ы - С - Я - СН.- 1 ч - С - 5 -(СН.), Х- Х - С -Н СН), Х- 1 - С - 5 Н. - СН Н. Х где Х -одписная группа Л 8 1 бО Известно получение содержащих серу полиуретанов на основе различных изоцианатов и содержащих серу гликолей.С целью повышения теплостойкости серу- содержащих полиуретанов, предложено получать их взаимодействием моно- и дифункциональных изоцианатов и изотиоцианатов с этиленсульфидом в присутствии третичных аминов, как катализаторов, В количестве О,Оо - 3% от веса исходных соединений и при температуре О - 50"С. Полимеризацию прово 1 ят в блоке или в растворителе (бензол, ксилол, бензин). При полимеризации в блоке получают полимеры в виде прозрачного стекла, при полимеризации в растворе - в виде оелого порошка. Полимеры, полученные на основе этиленсульфида и монофункциональных изотиоцианатов, являются кристаллическими полимерами. При исследовании термомеханическихсвойств полимера на основе фенилизотиоцианата и этиленсульфида было найдено, что данный кристаллический полимер при нагрева нии выше температуры плавления аморфизуется. Если его затем быстро охладить, он не успевает закристаллизоваться и остается аморфным. Если же охлаждение вести медленно, то полимер снова приобретет кри сталлическую сгруктуру.При проведении сополимеризации этиленсульфида с фенилизоцианатом в присутствии триэтиламина найдено, что этиленсульфид в сочетании с триэтиламином вызывает триме ризацию фенилизоцианата, т. е. образуетХ-трифенилизоцианурат.В случае применения дифункциональныхизоцианатов сополимеризация протекает с об.разованием сшитых сетчатых структур:Заказ 3711/2 Тираж 876 Формат бум. 60 Р,90/8 Объем 0,16 изд, л. Цена 6 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр, Сапунова, 2 Эти полимеры, полученные в блоке, представляют собой или белые монолитные продукты или прозрачное стекло. В процессе полимеризации, пока еще не закончена сшивка молекул, образцам можно придавать желаемые формы. Полимеры не плавятся, не растворяются в известных органических растворителях, хорошо поддаются механической обработке, обладают высокой термостабильностью и механической прочностью. Полимер на основе фенилизотиоцианата и этиленсульфида обладает способностью склеивать ме.- талл с металлом, стекло с металлом, стекло со стеклом.С целью изучения термостойкости полимеров на основе изотиоцианатов и этиленсульфида, исследована возможность получения полимеров с добавками гексаметилендиизоцианата в количестве 2 - 50 а/, от веса изотиоцианата. Установлено, что подобные тройные смеси хорошо сополимеризуются. Полимер на основе фенилизотиоцианата, гексаметилендиизоцианата и этиленсульфида обладает высокой термостойкостью и хорошей адгезией к стеклу. При проведении такой сополимеризации с наполнителем (стекловолокно) получают высокопрочный армированный стеклопластик, Полимер на основе гексаметилендиизоцианата и этиленсульфида, полученный полимеризацией в блоке, дает прочное, неплавкое, нерастворимое стекло, которое может быть использовано для изготовления диэлетриков, работающих при температуре около 250 С,П р и м е р 1. 2,7 г фенилизотиоцианата, 1,2 г этиленсульфида, 0,02 г триэтиламина растворяют в 5 мл о-ксилола, помещают в закрытую емкость и оставляют стоять при температуре 20 С, Через 16 час отфильтровывают полимер ввиде белого порошка, промывают эфиром и доводят до постоянного веса. Выход полимера 3,5 г (90 а/,), т. пл. 110 С; хорошо прессуется при 110 С и давлении 50 кг/смз. Растворим в хлорбензоле и циклогексаноне.5 Сополимеризацию проводят без растворителя. Из 2,7 г фенилизотиоцианата, 1,2 г этиленсульфида и 0,01 г триэтиламина через 20 час при температуре 20 С получают прозрачный стеклообразный полимер желтоватого 10 цвета.П р и м е р 2, 2,9 г этилизотиоцианата, 2 гэтиленсульфида, 0,02 г триэтиламина растворяют в 5 лил о-ксилола, помещают в закрытую емкость и оставляют стоять при 20 С, Через 15 30 час отфильтровывают белый порошок полимера, промывают эфиром и доводят до постоянного веса. Выход 4,4 г (90 в/о), т. пл.60 С.П р и м е р 3, 1,7 г гексаметилендиизоциа ната, 1,2 г этиленсульфида и 0,04 г триэтиламина помещают в закрытую емкость, перемешивают и оставляют стоять при температуре 20 С. Через 1 час реакционная масса густеет, за 5 час реакция проходит полностью, Полу чается прозрачный блок, нерастворимый в известных органических растворителях; температура разложения около 270 С, удельная ударная вязкость 18 - 20 кг сл/смз, относительное удлинение 12,7 в/о. Полимер обладает 30 свойствами диэлектрика и хорошо поддаетсямеханической обработке. Предмет изобретенияСпособ получения содержащих серу полиу ретанов взаимодействием изоцианатов и изотиоцианатов с серусодержащим соединением в присутствии катализаторов - третичных аминов, отличающийся тем, что, с целью повышения теплостойкости полиуретанов, в ка честве серусодержащего соединения применяют этиленсульфид.