Способ получения хлоргидрата циклододеканоноксима

Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое о видетельства Заявлено ОЗ,Х.1964 ( 932043/23 хл. 12 м заявкиисоедине Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССРПриоритет ЧПК СО Х.1965. Бюллетень8 пуоликовано УД К 547.574.2.07: 66.095.82 (088.8) 5.Х.1965 Дата опубликования описани иаэс,:,. Авторыизобретен М. П. Лазарева, М, К. Портнова, Л., В. А. Долотова, Л. И. Захаркин, В.и Г. С. Сарычевнаучно-исследовательский и иявленности и продуктов органич евашо ор нева А,А. Стрельцова, К, Е. Кузнецов Заявит роектныи инсти еского синтезаосударственныи азотной пром СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРГИДРАТ ЦИКЛОДОДЕКАНОНОКС ИМАодпагная группа Л. 51 Изобретение относится к усовершенствованию способа получения хлоргидрата циклододеканоноксима. Лауринлактам, полученный путем бекменовской перегруппировки циклододеканоноксима, является исходным материалом для полиамидной смолы, пригодной для изготовления волокна, пленок, отливок и т. д. Известен способ получения хлоргидрата циклододеканоноксима путем фотохимического 10 нитрозирования цнклододекана в растворителе, хлористым нитрозилом в,присутствии хлористого,водорода. Сущность способа состоит в том, что растворенный циклододекан подвергают облучению светом ртутно-кварцевой 15 лампы при температуре реакционного раствора 5 - 25 С, при непрерывном барботаже хлористого нитрозила и хлористого водорода через реакционный раствор.Известно также, что при фотонитрозирова нии циклододекана в растворенной форме хлоргидрат циклододекононоксима получают непосредственно в реакторе в виде жидкого маслообразного продукта или кристаллов, которые периодически или непрерывно выводят ся из реакционной зоны,Однако получение хлоргидрата циклододеканоноксима как в виде кристаллической фазы, так и в виде маслообразной в реакционной зоне приводит в первом случае к забив ке коммуникаций и бзрботнрующего устрой. ства, а также к потере световой энергии, свячанной с поглощением ее кристаллической фазой, по втором случае хлоргндрат циклододеканоноксима смешивают с углеводородом и растворителем, что затрудняет выделение и очистку лауринлактама, а все в целом усложняет технологию ведения фотохимического нитрозирования циклодедекана.С целью упрощения технологии получения целевого продукта и,повышения его качества, предлагается фотохимическое нитрозирование в растворенном виде, хлористым нитрозилом проводят при облучении светом с длиной волны 450 - 550 лгр, прн объемном соответствии хлористого водорода с хлористым нитрозилом как 1 в : 2: 1 с временем пребывания реакционного раствора в зоне облучения 5 - 30 мин с последующим выводом из реактора реакционной массы и продувки последней инертным газом, фильтрацией и промывкой.Фотонитрозирование с циркуляцией реакционного раствора проводится с максимально ограниченным временем пребывания в зоне облучения пе более 30 лин (предпочтительно 5 - 10 иин).1 акой прием фото;штрознровання позволяет получать хлоргидрат циклододеканонокспма в виде раствора в четыреххлористом углероде высокой степени чистоты,174629 5 10 15 20 25 Зо 35 40 45 Сосгаиитслв Г. М. ШагаловаРедактор А. И. Пименова Техред Т. П. Курилко Корректор Г. П. Зимина Заказ 2868/11 Тираж 575 Формат бум. 60 Х 90/з Объем 0,21 изд. л. Цена 5 кои. ЦНИИПИ Государственного комитета по делал изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4.Типография, пр. Сапуг она, 2. Выделение хлоргидрата циклододеканоноксима из раствора протекает в другом аппарате путем продувки реакционного раствора инертным газом с последующим фильтрованием кристаллов хлоргидрата циклододеканоноксима и промывки последних чистым СС 1,.Маточный раствор вместе с промывным СС 1 укрепляется циклододеканом до необходимой концентрации, охлаждается з теплосоменнике и возвращается в фотореактор.Газы, выделяющиеся при продувке реакционного раствора, также рециркулируют.Способ получения хлоргидрата циклододеканоноксима в виде раствора в СС 1 отличается от вышеупомянутых способов тем, что отсутствует кристаллическая фаза в зоне оолучениякоторая может препятствовать проникновению света в реакционную зону, а также забивать коммунизации и барботирующее устройство; и тем, что получение хлоргидрата циклододеканоноксима в виде масла влечет за собой адгезию его на стенках реактора, ухудшение качества его под длительным действием света и, чго особенно существенно, смешение конечного продукта с раствором циклододекана в СС 1, содержащимся в масле до 30%, что несомненно усложняет технологический процесс вы иеления и очистки голауринлактама.Кристаллический хлоргидрат циклододеканоноксима при изомеризации по Бекману превращается в лауриилактам, Последний выделяется из кислого раствора в виде кристаллов смешением с охлажденной водой. Выделяющийся при изомеризацил хлоргидрата циклододеканоноксима хлористый водород возвращается в фотореактор.П р и м е р 1. В стеклянный реактор емкостью 1,7 я, снабженный барботаром и центрально размещенной ртутнокварцевой лампой, мощностью 375 вт, охлаждаемый водой, заливается раствор 462 г циклододекана в 1156 мл СС 1 (20%-ный раствор),Раствор в течение 10 мггц насыщается хлористым водородом, а затем хлористым нитрозилом. Затем включается лампа и непрерывно подается хлористый нитрозил со скоростью 0,4 л/мин и хлористый водород со скоростью 0,6 - 0,8 лlмин, Фотонитрозирование проводится на непрерывном режиме с циркуляцией реакционного раствора через аппараты, в которых при продувке реакционного раствора инертным газоя выделяется кристаллический хлоргидр ат циклогдодеканоноксима, отфильтровывается и,промывается чистым СС 1, при этом .время пребывания реакционного раствора в фотореакторе не превышает 10 мин. Маточный раствор вместе с промывныя СС 1 укрепляется 246,8 г циклододекана, что соответствует первоначальной концентрации, и возвращается в фотореактор. Получено 183,3 г хлоргидрата циклододеканоноксима с т. пл.129 С за 4 час 45 мик.По окончании фотонитрозировалгпя из реакционного раствора фракционной перегонкой выделяют СС 1 и при температуре 110 - 112 С и давлении 13 - 15 мм рт. ст, циклододекан с т. пл. 60 С в количестве 410 и. В кубовом остатке получают 18 г хлорсодержащей фракции.Выход хлоргидрата циклододеканоноксима, считая на превращенный углеводород, составляет около 90%,П оедмет изобретен и яСпособ получения хлоргидрата циклододеканоноксима фотохимическим нитрозированием циклододекана з растворителе хлористым нитрозилом в присутствии хлористого водорода при облучении светом при температуре реакционного раствора 5 - 25 С, отлачаюиийся тем, что, с целью упрощения технологии получения целевого продукта и ловышения его качества, фотохимическое,нитрозирование проводят при облучении светом с длиной волны 450 - 550 мц, при объемном соотношении хлористого водорода с хлористым нитрозилом как 1 - :2: 1 с временем пребывания реакционного раствора в зоне облучения 5 - 30 мин, с последующим выводом из реактора реакционгной массы и продувки последней инертным газом, фильтрацией и промывкой,