Способ получения 1, 2-дироданизобутирацеллюлозы. пати: и5 i 9ъ тех1ик; ай, -г -м” •” ль, б. 1•

Союз Советских Социалистических РеслубликЗависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 09,Ч 1.1964 ( 904423/23-4) Е,л. 12 о, 6 рисоединением заявки1 ПК СО Приорите Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР661.728.854 (088,8) иковано 06 Ч 111.1965. БюллетеньОпу Дата опубликования описания 1 б,1 Х.19 б 5 Авторыизобретения Р. П. Свистунова, Б, И. Айходжаев. Погосов и И. имов протекают в гете ющей принципиа Органические соединения, содержащие родановую группу, обладают бактерицидными и противогнилостными свойствами, поэтому нх широко применяют в качестве антисептлков, гербицидов, инсектицидов и лечебных 5 медицинских препаратов, Роданирование целлюлозы, с целью придания ей бактерицидности и гнилостойкости, расширяет области применения этого важного полимера в народном хозяйстве. 10Известно получение производных целлюлозы с одной родановой группой путем обработки модифицированной целлюлозы, содержащей радикал ароматического диазосоединения, водным раствором роданистого калия 15 в присутствии различных катализаторов (хлорное железо и др.).Предлагаемый способ получения 1,2-дироданизобутиратов целлюлозы состоит в том, что предварительно получают метакриловый 20 эфир целлюлозы путем обработки смоченной пиридином целлюлозы (в виде волокон или ткани) раствором хлорангидрида метакриловой кислоты в диметилформамиде при температуре около 140 С. Затем на образовавший ся метакрилат целлюлозы, тщательно промытый водой и метанолом, действуют раствором диродана в ледяной уксусной кислоте, конечный продукт промывают горячей водой, метанолом и сушат, Процессы получения мет акрилата целлюлозы и последующего ее роданирования дироданомгенных условиях по следной схеме реакций: ДМФЬ С,Н 70 з(ОН)з 1, + Х СНз- х(ОСОСРоданирова проводят 0,1 ной уксусной туре (лучше туры привод ции диродан пени роданир роданнрующе метакрилата целлюлозь 1 аствором диродана в ледяоте при комнатной темпера. ноте). Повышение темпера- разложению и полимеризаэтому для увеличения стеия увеличивают количество ента и время реакции. ие н. р кисл в теь ит к оваго а одпасная группаО П И С А Н И Е 173739ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУЗаказ 2362/13 Тираж 675 Формат бум, 60 Х 90/8 Объем 0,21 изд, л. Цена 6 коп,ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 В зависимости от свойств исходной целлюлозы, степени замещения образовавшегося метакрилата целлюлозы и условий роданирования последнего получают 1,2-дироданизобутираты целлюлозы различного состава, вплоть до полного насыщения двойных связей соответствующего метакрилата целлюлозы родановыми группами (при у=84, Х=Х). После роданирования внешний вид волокон илп тканп и механические свойства пх не изменяются.Конечный роданированный продукт со степенью замещения у до 100 - 150 не растворяется,и не набухает в органических растворителях, а при увеличении у до 200 и выше - начинает набухать в ряде растворителей,Таким образом роданопроизводные целлюлозы даже при невысокой степени роданирования метакрилата целлюлозы обладагот бактерицидными и противогнилостными свойствами; сохраняют их при хранении в течение 12 месяцев, после нагревания при 100 С в течение 5 чг 1 с и йосле кипячения в воде.Пример, Получение, метакрилата целлюлозы, Образец хлопчатобумажной ткани типа маданолам .весой+О г погружают в колбу с обратным холодильйиком, содержащую 60 игл безводного пиридина. Туда же вводят 160 лл 25 вго-"ного раствора хлорангидрида метакриловой кислоты в диметилформамиде (т. е. из расчета 3 моль хлорангидрида на 1 лголь целлюлозы). Реакционнуго массу выдерживают при температуре кипения (около 140 С) в течение 1 час. Затем частично этерифицированную ткань вынимают, промывают водой, слабо подкисленной соляной кислотой до исчезновения запаха пиридина, затем чистой водой до нейтральной реакции и, наконец, 2 - 3 раза метанолом.Результаты элементарного анализа, определения привеса, бромного числа и числа омыления показывают, что полученный таким путем метакрилат целлюлозы со степеньго замещения уимеет следующую брутто-формулу:С 6 НтОв(ОН)г,зз (ОСОС = СН.)1 д 2 в,СН,Роданирование метакрилата целлюлозы. Образец метакрилата целлюлозы с 1 гвышеприведенного состава в виде ткани весом 1 г погружают в колбу с притертой пробкой, в которую предварительно наливают 100 лгл 0,1 н. раствора диродана в ледяной уксусной кислоте, колбу закрьгвают пробкой и оставляют при комнатной температуре на 8 суток, По истечении указанного времени ткань вынимают, промывают горячей водой и затем метанолом до полного удаления следов уксусной кислоты, после чего высушивают. В указанных условиях роданируется около 604 двойных связей препарата.Полученный таким образом 1,2-дироданизобутират целлюлозы имеет следующую брутто- формулу: ЯСИС 6 НтОв (ОН)г,зз (ОСОС = СНв)о,зз(ОСОС -СНз СНзЯС 11- С Нв)0,61 пНайдено, 76. С 42,3; Н 5,69; К 5,25; Я 10,25.Вычислено, /а. С 42; Н 5,37; К 8,52; Я 19,47.Образование 1,2-дироданизобутирата целлюлозы подтверждают выделением 1,2-дироданизомасляной кислоты при омылении конечного продукта, которая идентифицируется хром атографически, а также по изменению инфракрасных спектров целлюлозы после роданирования. 1. Способ получения 1,2-дироданизобутиратов целлюлозы, отличаюшгсйся тем, что, с целью получения продукта, обладающего бактерицидными и противогнилостными свойствами, целлюлозу в виде волокон,или ткани обрабатывают раствором хлорангидрида метакриловой кислоты в диметилформамиде в присутствии пиридина при повышенной температуре, образовавшейся при этом метакри. лат целлюлозы промывают водой н метанолом, а затем действуют на него раствором диродана в ледяной уксусной кислоте при комнатной температуре, промывают конечный продукт водой и метанолом и сушат,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что целлюлозу обрабатывают раствором хлорангидрида метакриловой кислоты в диметилформамиде и в присутствии пиридина производят при температуре около 140 С.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что на образовавшийся метакрилат целлюлозы действуют 0,1 н. раствором диродана в ледяной уксусной кислоте,