Способ получения никельмолибденсульфидного

173203 Союз Советооа Социалистицеских РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 20.17,1962 ( 774876/23 с присоединением заявкил, 12 д,4,Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССРУДК 66.097.3(088 иорите Опубликовано 21 Л 11.1965. Бюллетень1 Дага опубликования описания 26 Х 111.1965 Авторизобретени А, Кра 8(".0 П,1 й 7",б , Та.,"дЧГГ л 7 аявител ЕНСУЛЪФИДНОГ ЛУЧЕНИЯ НИКЕЛЬМОЛ КАТАЛ И ЗАТОРПОСО одпасная группа44 Известны способы приготовления никель.молибденсульфидного катализатора для аминирования кислот (например, катализатор 8376, катализатор Лейна и др.). Известные катализаторы обладают недостаточной активностью и селективностью.С целью повышения активности и селективности никельмолибденсульфидного катализатора, его готовят путем смешения карбонатов никеля, полученных осаждением карбонатом или бикарбонатом натрия или калия из растворов азотнокислого или сернокислого никеля, с молибденовой кислотой с последующей формовкой, сушкой и прокалкой известными способами. Полученные гранулы обрабатывают сероводородом или смесью сероводорода с водородом, после чего восстанавливают водородом.Обработку сероводородом или сероводородом и водородом осуществляют при 155 - 165 С, а последующее восстановление водородом при температуре не выше 420 С до превращения основной массы сульфидов никеля в %зЯ с содержанием серы в готовом катализаторе не менее 23% и насыпным весом не менее 1,0 г/слЛ для нетаблетированных образцов, и 1,65 г/с,кз - для таблетированных.Ц р и м е р 1. К 2 л конденсата (или деминерализованной воды) с величиной рН 8 - 9, которую устанавливают добавлением части раствора соды, предназначенного для осаждения, медленно при энергичном перемешивании приливают 6,4 л профильтрованного раствора технической соды в конденсате с 5 плотностью 0204 -- 1,11, подогретого до 80 -90 С, и 2,55 л профильтрованного раствора азотнокислого никеля в конденсате с плотностью с 120,=1,31. Смесь перемешивают 2 час.Осаждение ведут при рН 7,5 - 8,5 для азот нокислого никеля и 8,0 - 9,0 для сернокислого никеля, корректируя рН в конце осаждения добавлением 10%-ного раствора химически чистой азотной кислоты, Температуру поддерживают равной 70 - 80 С при осажде нии из азотнокислого никеля и 85 - 95 С приосаждении из семиводного сернокислого никеля. Полученную суспензию отделяют и промывают конденсатом в центрифуге до удаления ионов КОз при осаждении из азотнокис лого никеля или до удаления ионов 50, прпосаждении из сульфата никеля.Промытый осадок переносят в лопастнойсмеситель, заливают 0,15 л конденсата, перемешивают до образования однородной мас сы и подогревают до 50 - 55 С, В подогретуюмассу медленно засыпают 0,90 кг молибденовой кислоты (0,76 кг, считая на МоО.). После 3-часового перемешивания температуру массы повышают до 60 - 65 С и продолжают 30 перемешивание еще 3 час, Затем температуру3повышают до 75 - -8 о С,и через 2 час перемешивание прекращают. В процессе перемешивания в смеситель добавляют конденсат по 0,5 л через каждые 2 - 2,5 час для поддержания необходимой консистенции массы, Массу намазывают на противни (или ткань) или формуют, после чего сушат вначале при обычных условиях, а затем при 105 - 115 С.Высушенные образцы осерняют в реакторе сероводородом, свободным от кислорода, подаваемым с линейной скоростью 5 - 8 лл/сек и объемной 50 - 70 час 1 до поглощения катализатором не, более ЗО - 40% сероводорода. После этого температуру в реакторе при непрекращающейся подаче сероводорода повышают до 250 С (скорость подъема температуры не более 20 - 40 С в час) и выдерживают 8 час, начиная отсчет по достижении температуры 155 в 1 С,Г 1 о окончании осернения в реактор подают водород с линейной скоростью 2,5 - 3,0 сл/сек, объемной : 280 в 3 час 1 при 390 в 4 С (скорость подъема температуры 20 - 40 С в час). Подачу водорода продолжают в течение 180 - 200 час до максимального превращения сернистого никеля в Х 1 зЯв, после чего реактор охлаждают до 150 - 180 С при подаче водорода, Затем реактор продувают азотом со скоростью 1 О - 15 л на 1 л катализатора в час до охлаждения до 20 - 25 С. Катализатор выгружают, просеивают и упаковывают.Выход катализатора 1 кг.П р и м е р 2. Состав, подлежащий осернению, полученный по примеру 1, осерняют смесью сероводорода с водородом (40 - 50/о об. сероводорода). Контроль продолжительности осернения при 155 - 165 С тот же, что и в примере 1. Линейная и объемная, скорости подачи по суммарному потоку равны со 1732 ОЗ ответственно 5 - 8 лл/сек и 280 - 300 л на 1 л катализатора в час, Температуру до 390 - 400-С повышают со скоростью не более 20 - 40 С в час. По достижении 400 С подачу сме си сероводорода с водородом продолжаютеще 100 час при,содержании в смеси 2 - 3%об. сероводорода или 6 - 12 час при содержании 40 - 50% об. После этого катализатор восстанавливают чистым водородом, 10 как это описано в примере 1, в течение 100 -150 час.В процессе одностадийного каталитического аминирования фракций Ст - С Сш - С,в и С,в - С, жирных кислот при давлении 200 ат 15 и 335 в 3 С, объемной скорости подачи кислоты 0,32 час 1 и объемных скоростях циркулирующих КНа и Нв, равных 3,5 час (жидкого) и 7,510 з час 1 (приведенного к 0" "и 760 лл рт. ст,), соответственно, лревра щение кислот 100%-ное, а выход первичныхаминов 93 - 99/оСнижения активности никельмолибденсульфидного катализатора после 1500 час работы не наблюдается.25Предмет изобретенияСпособ получения никельмолибденсульфидного катализатора для аминирования кислот, отличающийся тем, что, с целью повышения 30 его активности и селективности, его готовятпутем смешения карбонатов никеля, полученных осаждением карбонатом или бикарбонатом натрия или калия из растворов азотно- кислого или сернокислого никеля, с молибде новой кислотой с последующей формовкой,сушкой и прокалкой известными способами и полученные гранулы обрабатывают сероводородом или смесью сероводорода с водородом, после чего восстанавливают водородом.Составитель В, К. НининРедактор Л. К. Ушакова Техред А, А. Камышникова Корректор Г, П. ЗиминаЗаказ 2065/10 Тираж 900 Формат бум. 60 К 90/з Объем 0,16 изд. л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, 4 Типография, пр. Сапунова, 2