Способ получения полидиалина

17 Б 59 Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 11 Х,1964 ( 899811/23-5) Кл, 39 с, 25 м исоединением заявкиПК С 081 Государственныйомитет ло деламизобРетенийкрытий СССР нор итет УДК 678.746.2.002.2Опубликовано 26 Х.1965. Бюллетень11 Дата опубликования описания 18 Л 1.1965 и от Авторызобретени на и Т, П. Максимо В. Ерофеев, С. ф ова, О вите ЛИДИАЛИНА СПОСОБ ПОЛУЧЕН 92 г (985 ог ). Полимер, вляет собой нераствориных углевоснабженную меха бкой на шлифе дляв атмосфере инертжеперегнанного динанного над метал- фере инертного газа дписная группа1 бО Известно получение полимера диалина путем полимеризации диалина при температуре минус 80 С в среде ароматического углеводорода в присутствии четыреххлористого титана.Предлагаемый способ предусматривает полимеризацию диалина при температуре 0 - 40 С в среде эфирного растворителя в присутствии бутиллития в качестве катализатора, Таким образом можно получать полидиалин с повышенной термической стабильностью, при этом значительно сокращается время полимеризации и упрощается технологический процесс.В качестве эфирных растворителей при полимеризации применяют тетрагидрофуран, диоксан, этиловый эфир и др. В зависимости от применяемого растворителя можно получать твердый неплавкий и нерастворимый в ароматических и хлорированных углеводородах полимер, устойчивый до температуры 300 - 320 С, или твердый полимер с более низкой температурой размягчения (170 - 190 С) и растворимый в ароматических и хлорированных углеводородах.Пример 1. Полимеризацию диалина проводят в колбе, снабженной механической мешалкой и трубкой для продувки инертным газом, освобожденным от влаги и кислорода воздуха. В колбу в атмосфере инертного газа вводят 5 г свежеперегнанного диалина (т. кип,51 - 52 С при 2 дм рг. ст и р 1,5829; с 10,9970), 4 слз свежеперегнанного над натрием в атмосфере инертного газа тетрагидрофурана и 3 слл свежеперегнанного над натрием гептапа, Колбу термостатируют прп 0 С, после чего при перемешпвании в атмосфере инертного газа вводят 1,60 слсз раствора бутиллития из сосуда Шленка (концентрация 1,25 моль 1 л). Сразу же реакционная масса приобретает темно-оранжевую окраску и реакция заканчивается за 25 сек. Для разложения комплекса катализатора добавляют 20 смз спирта. Образовавшийся полимер отфильтровывают от жидкой части реакционной массы и высушивают до постоянного веса под вакуу мом при 60 - 70 С,Выход полимера составляет 4от веса диалина, взятого для опыт 20 образовавшийся в опыте, предстатвердый белоснежный порошок, мый в ароматических и хлорирова дородах, с т. пл. 320 С,5 Пример 2. В колбу,нической мешалкой и тру продувки инертным газом, ного газа вводят 5 г све алина и 5,5 мл свежеперег 0 лическим натрием в атмосЗаказ 1233/13 Тираж 875 Формат бум, 60)(90/, Объем 0,13 изд, л. Цена 5 коп,ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр, Сапунова, 2 этилового эфира, реакционную смесь термостатируют прн температуре бани 11 - 15 С. После этого в атмосфере инертного газа при перемешивании реакционной массы вводят 1,8 слз раствора бутиллития (концентрация 1,25 лоль/л), что составляет 2,88% от веса диалина, взятого для опыта. После прибавления катализатора раствор окрашивается в темно- оранжевый цвет; температура поднимается при этом до 25 С. Весь опыт длится 45 мин. Для разложения комплекса катализатора добавляют 25 сма спирта. Выпавший белый порошкообразный полимер отфильтровывают от жидкой части и высушивают до постоянного веса под вакуумом. Вес высушенного полимера равен 4,95 г, что составляет 99% от веса диалина, взятого для опыта. Полученный полимер представляет собой белый твердый неплавкий порошок, устойчивый при нагревании до 300 С, при нагревании до 360 С начинает обугливаться; нерастворим в ароматических и хлорированных углеводородах. Часть полимера, растворимая в бензоле, составляет 7 /оП р и м е р 3. В трехгорлую колбу, в атмосфере инертного газа вводят 5,0 г свежеперегнанного диалина и 5,0 сма свежеперегнанного над металлическим натрием диоксана. Затем при размешивании добавляют при комнатной температуре раствор бутиллития в гексане в количестве 3,84% от веса диалина, взятого в опыт (концентрация 1,25 моль/л), Температуру реакционной бани поднимают до 40 С и реакцию ведут в течение 2 час. После этого для разложения комплекса катализатора и осаждения полимера добавляют 25 сма спирта. Полимер выпадает в виде белоснежного порошка. Т 0 Жидкую часть полимера отделяют, а сам полимер высушивают под вакуумом при 50 - бОС до постоянного веса. Вес высушенного полимера равен 4,75 г (95% от веса диалина, взятого для опыта) . Полученный полимер 15 представляет собой белый аморфный порошок,растворимый в ароматических и хлорированных углеводородах, с температурой размягчения 180 С. 20 Предмет изобретенияСпособ получения полидиалина путем полимеризации диалина в растворителе в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью получения полимера с повышенной 25 термостабильностью, полимеризацию проводятпри температуре 0 - 40 С в эфирном растворителе и в качестве катализатора применяют бу.тиллитий.