Способ получения политетраметиленэфиргликоля

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ ЕСПУБЛИК 19) 08 0 65 20(5 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР Е ИЗОБРЕТЕНИЯ ПИ ОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(56) Авторское свидетельство ССМ 772166, кл, С 08 6 65/20, 1979 ное обь прикл динение дной хиС, Локай тносится к способам пол, а частности к способу траметиленэфиргликоля имеризации тетрагидросутствии гомоген його каый является исходным ния полиуретанов, облафизико-механическими ляющими использовать ве синтетических волокож, медицинских издеучения получе (ПТМЭ фурана тализа сырьем с Воистих прикон, ислий и Целью изобние выхода ПТМсти. ется повышее его цветноия явл снижен тетраметил техническслоту, техн6-ди-трет-б лучения по спользуютхлорную ангидрид,В способе по нэфиргликоля и тетрагидрофуран ческий уксусный тилпаракрезол. Пример 1. зэхоложенный дореактор емкостью 10 м - 10 С, при перемешив обретение о полиэфиров ния полите Г) путем пол (ТГФ) в при тора, котордля получе х ценными вами, позво производст кусственных рочее.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИТЕТРАМЕТИЛЕНЭФИРГЛИКОЛЯ(57) Изобретение относится к способу получения политетраметиленэфиргликоля (ПТМЭГ) путем полимеризации тетрагидрофурана (ТГФ) в присутствии гомогенного катализатора. Целью изобретения является повышение выхода ПТМЭГ и снижение его цветности, что достигается тем, что полимеризацию ТГФ ведут при массовом соотношении уксусного ангидрида и ТГФ (0,25 - 0,28):1 в присутствии 2,6-ди-трет-бутилпаракрезола в количес гве 0,01 - 0,05 мас4 в расчете на ТГФ и при ( - 10) - (+3)С, 1 табл. нии загружают 4000 кг ТГФ, 1000 кг уксусного ангидрида (массовое соотношение УА:ТГФ=0,25:1) и 0,8 кг 2,6-ди-трет-бутилпаракрезола. После 20 - 30-минутной экспозиции загружают 128 кг хлорной кислоты со скоростью 4-12 кг/мин. Процесс экзотермичен и сопровождается выделением тепла в количестве 4,35 ккал/моль, температура при этом поднимается до 35 С. После окончания загрузки хлорной кислоты реакционную смесь захолаживают до 2 С и выдерживают при этой температуре в течение 6 ч до получения вязкости реакционной смеси 24,6 сПз. Полимеризацию прерывают добавлением 400 кг 150-ного раствора йаОН. Отгоняют непрореагировавший ТГФ и уксусную кислоту. Проводят переэтерификацию в присутствии 3000 кг метанола и 30 кг серной кислоты, Отгоняют метилацетат. Продукт промывают водой до кислотного числа ,1 мг КОН/г ПТМЭГ и сушат. Получают ПТМЭГ с мол, массой 1050, Выход ПТМЭГ в расчете на ТГФ составляет 740/1696439 Цветность определяют по стандарту, Показатель цветности 50 ед. Хазена,П р и м е р ы 2 - 13, В условиях примерапрОводят Опыты, в которых изменяют со" отношение уксусного ангидрида к ТГФ, содержание 2,6-ди-тддт;брилпаракрезола и температуру полимеризации. П р и м е р 14, В условиях примера 1 проводят опыты при отсутствии в реакционной смеси 2,6-ди-трет-бутил паракрезола,Вяз"Иод,гиас" кость, са ГТИЗГ пл Цвет- ность ПТНЗГ, ед.ха- эена ВыходЯТНЭГ,ь врасчете Тенпера.,1 тура выде ржки Содержание 2)6-дирет" бутиппарвкрезола в реакционной снеси,нас.Ф Опыт Соотноше"нив уксус",ный ангидридТГФукг/кг,т чете на на ТГФтгф 1 6,25 0,28 0,26 0,23 0,36 0,26 0,26 0,26 0,26 0,26 6,26 6,26 026 0,26 0,30 Оу 626,626,026,626,626,620,026,620)02001005О 06501ОО 246 105023 р 9 100024,4, 104018,9 86022,3 36623,9 1666232 98625,4 166622,8 94623,8 106624,6 100622,3 90623 3 100018,2 76623,9 1006 74 5 о72 боЬО40 50060 5072 6670 4072 4062 5073 бо74 лоЯ 20070 50Ю БооЯ 166 6 6 6 16 8 6 16 6 б 7 б б 5+Э +2 и +2 +2 -16 +3 "12 +5 л +2 +2 +2 +15 Составитель БЛилюгин Редактор И,Дербак Техред М,МОргентал Корректор З.ЛОнчаковаЗаказ 4275 Тираж. Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открцтиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 Производстаенно-издательский комбинат "Пдент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101 П р и м е р 15. В реактор емкостью 10 м при нормальных условиях загружаот 4000 кг ТГФ и 1200.кг уксусного ангидрида (массовое соотношение уксусный ангидрид:ТГФ=О,З.1). Охлаждают реакционную смесь до 5-20 С, Дозируют в реактор 130 кг 70-ной хлорной кислоты, Реакционную смесь охлаждают до 15 оС и выдержива 1 от при этой температуре в течение 5 ч до достижения вязкости 233 мПз,Дальнейшие опцты проводят по примеру 1Результаты опытов сведены в таблицу,1234 (к) 5(к) б78(к) 9(к) 1011121314 15 (известный) 5 10 15 20 25 Получают ПТМЗГ с мол, массой 1000. Выход ПТМЭГ в расчете на ТГФ 55 мас Показатель цветности 100 ед. Хазена.Данные таблицц (примеры 1 - 3, 6, 7, 10 и 11) показывают, что проводение полимеризации при массовом соотношении уксусного ангидрида к ТГФ (0,25-0,28):1 в присутствии 2,6-ди-трет-бутил паракрезола в количестве 0,01-0,05 мас. У и при ( - 10)- (+3)оС позволяет достигнуть выход ПТМЗГ 70 - 75 ф и полученный ПТМЗГ имеет показатель цветности 40-60 ед, Хазена.Формула изобретения Способ получения политетраметиленэфиргликоля путем полимеризации тетрагйдрофурана в присутствии уксусного ангидрида и хлорной кислоты, о т л и ч а ю щ и й с я тем, чТО, с целью повышения выхода полимера и снижения его цветности, полимеризацию тетрагидрофурана ведут при массовом соотношении уксуснцй ангидрид; тетраг идрофуран, равном (0,25-0,28):1, в присутствии 2,6-ди-трет-бутилпаракрезола в количестве 0,01-0,05 мас. в расчете на тетрагидрофуран и при (-.10)-(+3)оС,86 82 88 Я 76 81 80 82 72 84 87 63 ро 55 72.,