Способ получения 3, 4-дихлорнитробензола

ОПИСАНИЕ ИЗОЬЕЕТЕНИЯ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик впспмое от авт, свидетельства М847663/23-4) аявлено 16 Х 11.1присоединением риоритетпубликовапо 01. л. 12 о, 2 о явкиГосударствениыйомитет по деламизобретенийи открытий СССР МПК СО УДК 1.1964. Бюллетеньа опубликования описания 26.Х 11.196 Авторызобретеш. В, Сергеев, В, И, Зеткин и Е. В. Захаровнизация Государственного комитета по хим аявитель ОСОБ П Н ИЯ 3,4-ДИХЛОРН ИТРОВ ЕНЗО Подписная группа44 3,4-Дихлорнитробензол используют для получения 3,4-дихлоранилипа, па основе которого синтезируют ценный гербицид - диурон(3,4-дихлорфенилдиметилмочевину) .Известен способ получения 3,4-дихлорнитробензола хлорированием и-хлорнитробензолав присутствии катализаторов хлорирования,например хлорного железа, при температуреж 90 С,При этой температуре наблюдается силь Оное сублимирование п-хлорнитробензола,чему способствуют отходящие азот на стадииосушки, хлористый водород и непрореагировавший хлор на стадии хлорирования. Сублимированный продукт забивает холодильники 15и коммуникации, очистка которых связана сбольшими трудностями, относящимися к сублимации и-хлорнитробензола на стадиях высушивания и хлорирования, усложняющимитехнологическое оформление процесса получепия на промышленном оборудовании.С целью упрощения процесса предложенов реакционную смесь вводить антисублиматоры, например дихлорэтан или другие галоидсодержащие углеводороды, индиферентные к хлору.Способ осуществляют следующим образом.В реактор (диаметр 45 мл, высота 220 мм),снабженный барботером с пористой пластинкой, гильзой для термометра, обратным и зО прямым холодильниками (взаимозаменяемые), загружают 250 г плавленого и-хлорнитробензола (кусочки диаметром от 1 до 10 мм) и 150 - 180 г дихлорэтана. При нагревании массы до 75 - 80 С начинает отгоняться азеотропная смесь дихлорэтана и воды (т. кип. 71,5 С, содержание воды 17,%). После отгонки 100 - 120 г дихлорэтана (температура в масле постепенно повышается до 85 С) полностью удаляется влага. Тогда в реактор загружают 3,5 - 4,0 г хлорного железа и начинают подавать хлор со скоростью 10 - 11 г(час. В процессе хлорирования при 80 - 85 С отходящие газы способствуют равномерному кипению. Пары дихлорэтана, снимая частично тепло реакции, помогают удалению из массы капель влаги, поступающих в систему с хлором.В процессе отгонки азеотропа и во время хлорирования даже при температуре смеси 100 С сублимирование и-хлорнитробензола полностью отсутствует,По окончании хлорирования (длительность реакции около 10 час) реакционную массу охлаждают до 40 - 50, дважды промывают водой (температура воды 40 - 50), нейтрализуют, еще раз промывают водой и водный слой отстаивают. Смесь отделяют от воды и постепенно нагревают до 120 С, отгоняют дихлорэтан, остатки которого удаляют, проду166665 Предмет изобретения Составитель Т. Н, КазанскаяРедактор Л. Герасимова Техред Ю. В, Баранов Корректор Т, С. Дрожжина Заказ 3229/14 Тираж 625 Формат бум. 60 К 90/з Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп,ЦИРИПИ Гссударс 1 венного комитета по делам изобретении и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д, 4Типография, пр. Сапунова, 2 вая массу при 120 С азотом, Получают технический 3,4-днхлорнитробензол с выходом 95% и температурой застывания 35 - 38 С.Для получения более чистого 3 4-дихлорнитробепзола продукт с температурой застывания 33 - 38 С загружают в воронку с пористым фильтром Шотта М 2 и отжимают при комнатной температуре под вакуумом водо- стройного насоса. На фильтре остается 34- -днхлорпитробезол с температурой застывания не менее 40 С. Смесь 3,4-дихлорнитробензола и непрореагировавшего п-хлорнитробензола присоединяют к исходному и-хлорнитробензолу, идущему на хлорирование,Скорость хлорирования и-хлорпитробензола в присутствии дихлорэтапа (при одинаковых температурах реакции) и в его отсутствии практически одна и та же, Благодаря хорошей растворимости п-хлорнитробензола в дихлорэтане процесс хлорирования целесообразно организовать по непрерывной схеме.В этом случае необходим лишь небольшой подогрев коммуникаций (50 - б 0 С), по которым смесь подают в хлоратор, Смесь после хло рирования может передаваться практическибез подогрева. Дихлорэтан в данном процессе является индиферентным веществом, поскольку наличие 1 - 2 о хлорного железа полностью ингибирует процесс его заместитель ного хлорирования,Способ получения 3,4-дихлорнитробензола 15 хлорированием и-хлорнитробензола в присутствии катализатора хлорирования, отличагои 1 ийся тем, что, с целью упрощения процесса, в реакционную смесь вводят антисублиматоры - индиферентные хлорсодержащие раст ворители, например дихлорэтан,