Способ получения моноаминпентакарбонильных комплексов хрома, вольфрама или молибдена

союз соВетскихСОЦИАЛИСТИЧЕСКИРЕСПУБЛИК 1 6 А 9) Я 4 ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ТЕЛ ЬСТВ ВТОРСКОУУ С аков и В,А.Ерш46.745(088,8)ощеег опВд М. 11, 3,34Б ПОЛУЧЕНИОНИЛЬНЫХЬФРАМА ИЛИ оваоас е ге.9-3424, 1966, МОНОАМИНКОМПЛ Е КСОВ МОЛИБДЕНА рганиче лучения плексов ибдена для пол ЬЭ О 6 д веаЪ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(21) 4657611/ (22) 01.03,89 (46) 15.07.91, (71) Институт СССР (72) В.А,Макс (53) 546,735:5 (56) УЧ.Ятг Огет. Вег. Вб (54) СПОСО ПЕ НТАКАРБ ХРОМА. ВОЛ Бюл, ч. 26неорганической химии СО АН Изобретение относится к неоской химии и касается способов имоноаминпентакарбонильных комМ(СО)5 ИНз хрома, вольфрама и мокоторые могут быть использованыучения других комплексов металло Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.П р и м е р 1, 203,5 мг Сг(СО)ю (9,25 10 М) и 33 мг ИН 2 ОН (1 10 М), что соответствует соотношению 1;1,1, помещают в колбу на 25 мл и пропускают медленный ток аргона или азота. Смесь растворяют в 10 мл очищенного тетрагидрофурана (ТФ). Через 20 мин (окончание реакции определяютхроматографически) растворитель отгоняют в вакууме при комнатной температуре, Оставшийся в колбе продукт в виде буровато-желтого сухого остатка растворяют в 5 мл диэтилового эфира, фильтруют и переосаж 2(57) Изобретение относится к химической промышленности и касается способа получения моноаминпентакарбонильных комплексов хрома, вольфрама и молибдена с повышенным выходом целевого продукта путем растворения исходного гексакарбонила соответствующего металла в тетрагидрафуране и взаимодействия с гидроксиламином при молярном соотношении гексакарбонила и гидроксиламина 1:(1 - 1,3) в инертной среде с последующим выделением продукта. 1 табл,дают, добавляя 5 мл пентана. Раствор с образовавшегося чистого ярко-желтого осадка декантируют, упаривают в вакууме, еще раз растворяют в диэтиловом эфире и пере- осаждают пентаном и получают еще дополнительное количество ярко-желтого осадка, Полученные осадки обьединяют, промывают 2 - 4 мл пентана и сушат в вакууме. Выход целевого продукта Сг(СО)5 чНз 158,8 мг (820 Д), Данные химического анализа соответствуют Сг(СО)5 М Нз.Вычислено,0: С 28,71; Н 1,44; ч 6,69.Найдено,;: С 28,66; Н 1,84; М 6,60; П р и м е р 2. 200 мг Мо(СО)6(7,57 10 М) и 29 мг МН 20 Н (8,7 10 М), что соответ-, ствует соотношению Мо(СО)6:МН 20 Н, равному 1:1,15, растворяют в 15 мл ТГФ в тех же условиях, что в примере 1, Через 2 ч растворител ь отгон я ют, получен н ый бледно-зеленый осадок растворяют в 5,мл диэтилового эфира и повторяют те же операции, что в примере 1,В ыход целевого продукта Мо(СО),;И Нз80 мг Р 1,1%),Вычислено, Д: С 23,71; Н 1,19; И 5,53,Найдено,% ,С 23,44; Н 1,20; М 5,55.П р и м е р 3. 209 мг Я(СО)6 (5,94 10 5ЬЦ и 22 мг МН 20 Н (б,б 10 М), что соответствует соотношению Ю(СО)6:5 МН 20 Н, равному 1,1, растворяют в 9 мл ТГФ в тех кеусловиях, что в примере 1. Через 1 ч растворитель отгоняют, полученный желтый осадик растворяют в 5 мл дизтилового эфира иповторяют те же операции, что в примере 1,Выход целевого продукта В 7(СО)ЛНзО м 74 "/о), 15Вычислено,0( С 17,59, Н 0,88; Й 4,11,Найдено4,: 17.53, Н 0,77: К 3,65В способе-прототипе выход М(СО)МНзв случае хрома состаляет 610 в случаев 4 льфра :э - 71",4 и молибдена - 24, 20 Таким образом, предлагаемый способ по сравнению с прототипом упрощается за счет отсутствия внешней активации и упрощения аппаратурного оформления, сокращения числа операций и числа исходных реагентов; кроме того, увеличивается выход целевого продукта до 82;4, а длительность способа сокращается до 1 - 4 ч за счет сокращения числа операций.Формула изобретения Способ получения моноаминпентакарбонильных комплексов хрома, вольфрама или молибдена, включающий растворение исходного гексакарбонила соответствующего металла в тетрагидрофуране, взаимодействие с соединениями, содержащими аминогруппы в инертйой среде и выделение продукта, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве соединения, содержащего аминогруппу, используют гидроксиламин и процесс ведут при молярном соотношении исходного гек- сакарбонила соответствующего металла к гидраксиламину, равном 1:(1,0 - 1,3). В таблице приведены примеры получе,".я мо;.оа.;инпентакарбонильных комплексов хрома, вольфрама и молибдена при р зньн, соотношениях реагентов, 25 1гр 11 иер Целевой продукт Концентрация, моль/л 11 оляр ное соотношение 1:(СО)6 .."1 Н дСп Выход, 7 1;(СО)6 инин Ст (СО) ИНЗ ,1 11н11Ио (СО)-г 1 Н .- - -.1с11 Составитель 0.3 обнинТехред М.Моргентал Корректор О. Кундрик Редактор Т,Лазоренко Заказ 2233 Тираж 299 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, /К, Раушская наб., 4/5 Г роизводственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 101 2 / 5 7 8 9 10 11 12 13 14 15 9,25 9,25 9,25 9,25 5,05 5,05 5,05 5,05 5,05 6,6 6,6" 6,6б,б 6,6 10 101010 210 10- 101010 1010 10 10 10 10 7,40 109,25 101,010 ф1,2101,3104,04 105,01 105,81,106,5810707. 105,28 10.6,60 10-7,92 1108,58 109,2410 1:0,8 1:1,01:1,3 1:1,4 1:0,8 1:1,0 1:1,15 1:1,3 1:1,4 1:0,8 1:1,0 1:1,2 1:1,3 1:1,4 52,5 76,6 82,1 бб,б 48,4 31,8 58,0 71., 1 60,2 39,7 541 74,0 78,3 70,9 60,0