Способ получения серусодержащих гюлил1еров

ОПИСАНИЕ ЙЗО ВРЕТЕ ЙИЯ 16640 Со оз Советских Социалистичесюа Республик"д"течь(тв- ( 1(1 впсг.Ое от явт. с, 25( Зая 7(7/23 4 по Ов Ъ 11 1062 гсосдгшенпем заорптет вкпТ 1 К С 08 Государственныйоиитет по деламизобретенийи открытий СССР. Ьго глстеп публиковапо 10.Х,1. ат-. опуе 1;гг:.ковапнг Описа:гия 19,1.1. Гл1 0 ь. :1 А г7,. .1 ГййзЛ,;." : Авторыизобретения 1, С. Этлис и Г. А. Разува аявптел ЖАДИХ ПОЛИМЕР Известны с щих полимер роксильными полимеризаци держащего со Предлагаем ного тем, что едипени 5 при а полимериза Это позволяе свойствами, а мент.пособы полов с реакцигруппами ви с размыкединения.ый способв качествеменяют 3-оцию провот получатьтакже ра чения серусодержаонпоспособпыми гидбоковых цепях путем апием цикла серусося от известржащего сон,2-тиир ан, ислой среде. ы с новымиих ассортиотличае 1 серусоде ксипропе твк полимерширяет Я - 3,30. идил- агревалоты в 15 ечение у, ней- экстрашат над и оста105 г - 73 С 2433; 2 мол. вес - 133,5; 1 Й132,0.С;,Н,ОЯ.Вычислено, %: С -мол. вес, - 132; МК -5,40; Н - 6,05; Я - 24,30;32,91. Экв. омыл. 132,0. дггисггвтг грдггггаПример 1. Синтез тиоглица ц е т а т а. 155 г тиоэпихлоргидрина пют с 140,3 г безводной уксусной кис300 ггг ледяной уксуснои кислоты в тчаса при 110 С, Смесь выливают в водтрализуют уксусную кислоту содой игиругот эфиром. Эфирную вытяжку сссрпокислым магнием, отгоняют эфиртек разгоняют в вакууме, Получаюттиоглицидилацетата с. т, кип. 72= - 32,40. Экв. ог,Омыление тиоглицидилацетата.90 г тиоглпцидилацетата обрабатывают 38,2 . едкого кали в 200 гг,г спирта прп кипячении в течение часа. Затем отгоняют спирт и остаток промывают три раза эфиром. После отгонки эфира остаток разгоняют в вакууме, Получают 49,4 г З-оксипропен,3-пропентиирана с т. кип. 70 - 71 С (5 лл), п = 1,5415, (140 - 1,2155; а-нафтилуретап т. пл. 165 166 С.Найдено, О/,: С - 40,06; Н - 6,76;35,66; ОН - 19,11, мол. вес - 91; Мг( - 2С.г,НО 8.Вычислено, %: С - 40,00; Н - б,бб; Я - 35,60; ОН - 18,90, мол. вес - 90; МК=23,31.Пример 2. П о л и м е р и з а ц и я, К 45 лг,г 50%-ного раствора серной кислоты приливают по каплям 15 г З-оксипропеп,2-тиирана в 30 гг,г воды. Получают 14,8 г полимера.Найдено, /с. Я - 35,60;Вычислено, %: Я - 35.50,Для определения молекулярного веса навеску полимера обрабатывают раствором азотпокислой ртути, после чего рассчитывают молекулярный вес.Окисление полнсульфида производят путем обработки его перекисью водорода в муравьиной кислоте.Найдено, %: Я - 2650;Вычислено, %: Я - 26,20.16 Я 40 Предмет изобретения Составитель И. Рассохина Техред Ю. БарановКорректор И. А, Шпынева Редактор П. Вербова Заказ 2727/1 О Тираж 800 т 1 ормат бум. бОК 901/, Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комизста по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Ссрова, д. 1 Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 3, 10 г полиалкенсульфида нагрегают с 5 г гексаметилендиазоцианата па водяной бя 11 е в течение 3 час. Полимер промывают диоксаном, метанолом, эфиром и сушат при 70 - 80 С. Выход продукта 13 г.П р и м е р 4. 3 г полиалкепсульфида и 30 г сухой окиси этилена в присутствии 1 г КОН нагрева 1 от В стяльно 11 ампуле при перемешигянии в течение 4 час. Получают 33 г полимера с т, пл. 40 С, ОН - 8,30%, Я - 2,27%.П р и м е р 5. Опыт проводят так, как указано в примере 4, но па 3 г полиалкенсульфидя берут 60 г окиси этилена. Температура плавления полимера 70 С, ОН - 2,7%, 1,3 /оПример 6. 5 г полимера растворяют в 50 лл сухого диоксаня и приливают 5 г гексаметилпиндиизоциа 11 ята в 20 л 1 л диоксапа, Затем смесь нагревают при перемешивании (11 а водяной бане) в течение 3 час. Выпавший полиуретан отфильтровывают, промывают диоксаном и метанолом, затем сушат при 70 - 80 С. Получают 7 г сухого полиуретана, т. пл.260 С, М - 12%, 5 - 0,67(о П р и м е р 7, 12,85 г З-оксипропен,2-тиира 1 а сливают с 12 г гексаметилепдиизоцианата.При стоянии при комнатной температуресмесь закристаллизовывается. Получают 23 гдитиоглицидилгексаметилендиуретапа с т. пл.78 С (из диоксана),Найдено, %: К - 82,Вычислено, в %; Х - 8,10;Ст 4 Н.1 аО.1 а.10 Обработкой последнего 40%-ной серной кислотой при слабом нагревании получают полимер с т, пл. 170 С. Способ получения серусодеркащих полимеров с реакционноспосооными гидроксильными группами в боковых цепях путем полимериза ции с размыканием цикла серусодеряащегосоединения, отличающийся тем, что в качестве серусодержащего соединения применяют З-оксипропен,2-тииран и полимеризацию проводят в кислой среде.