Способ получения полиарилатов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик т. свидетельстваЗависимое Кл. 39 с, 16 МПК С 08 р Заявлено 06,Х 11.1962 (М 806455/23с присоединением заявкиГосударственный комитет ло делам изобретений и открытий СССРриоритет Опубликовано 10,Х 1,1964, БюллетеньДата опубликования описания 12,1,1965 Аворьизобрсте С, Н. Харьков Богданов и И, А ина аявите СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛАТОВ 2 ластькачестВ к ий В,г 10С йК, и К, - органичес держащие карбоксильные г Применение диоксидифен ащих гидроксильные и ка пы в одном и том же ядр иокси,3-дикарбоксидифегде кие радикалы, соруппы.илметанов, содеррбоксильные групе (например, 4,4- нилметана),СООН СОО 11 ввиду дезактивности гидроксильных групп, куспеху не приводит.Наиболее пригодным для поликонденсации одпгггная грггппа М 5 Способ получения полиарилатов методом межфазной поликонденсации дихлорангидридов дикарбоновых кислот с ароматическими диоксисоединениями известен.Цель изобретения - повышение реакцион ной способности полиарилатов. Предложенным способом получают линейные модифицированные поли арилаты методом межфазной поликонденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот с ароматическими диоксисоедине ниями, содержащими карбоксильные группы как таковые, или в смеси с другими ароматическими диоксисоединениями. Введение в полиарилат групп представляет практ связи с приданием раство растворах щелочей. Больш тов, полученных из арома ентов, трудно растворимы, разложения, Введение кар позволит осуществлять фо лимеров из водных раствор ложение связано и с про теплостойкости полимеров. боксилов дает возможност арилаты солеобразные сши обработки полиаминами поливалентных материалов личие карбоксильных гру ы карбоксильных 1 ический интерес в римости в водных инство полиарилатических ингредии не плавятся без 2 боксильных групп рмовапие этих поов их солей. Предблемой увеличенияПрисутствие кар ь вводить в поливки в результате их или основаниямиКроме того, напп расширяет об применения полиарилатов, например, в ве ионообменных смол.ачестве ароматических диоксисоединепригодпы 4,4-диоксилдифенилметаны166139 кислоты в 50 вес, ч. параксилола, После интенсивного перемешивания в течение 30 мгггг образующийся гель подкисляют и выделившийся полимер отфильтровывают. После промывки водой, ацетоном, спиртом и сушки получают 1,04 вес. ч. полимера. Выход 50%.Полимер нерастворим в углеводородах, растворим в водных растворах минеральных щелочей, трикрезоле и концентрированной серной кислоте,Приведенная вязкость 05%-ного раствора полимера в трикрезоле 0,5. При 280 С полимер начинает разлагаться.П ример 2, Смесь 100 вес. ч. диана и 0,35 вес. ч. 4,4-диокси-карбокситрифенилметана в 55 вес, ч, 1%-ного водного раствора КаОН при интенсивном перемешивании смешивагот с 1,12 вес. ч. дихлорапгидрида терефталевой кислоты в 55 вес. ч, п-ксилола.После интенсивного перемешивания в течение 30 лгал и подкислепия разбавленной соляной кислотой, выделившийся полимер отфильтровывагот, промывают водой, ацетоном, спиртом и сушат.Получается 1,90 вес. ч. сополимера с температурой разложения 300 в 3 С.Выход 92%.Сополимер нерастворим в углеводородах, растворим в трикрезоле, концентрированной серной кислоте и разбавленных водных растворах щелочей.Приведенная вязкость 0 5% раствора полимсра в трикрезоле 0,6. 60"СН"ОДСООН Способ получения полиарилатов методом межфазпой поликопденсации дихлорапгидридов дикарбоновых кислот с ароматическими диоксисоединепиями, отличагоагийся тем, что, с целью повышения реакционной способности полиарилатов, в качестве ароматических диоксисоединений применяют 4 4-диоксидифепилметаны строения где К 1 и Ка - радикалы, содержащие карбоксильные группы как таковые или в смесис другими ароматическими диоксисоединениями. Составитель Т, ЗерцаловаГерасимова Текред Л. К, Ткаченко Мчллина орректор еда Зак. 335 б/2 Тираж 800 Формат бум. 60 Х 9098 Объ ЦРИИПИ Государственного комитета по дел м изо Москва, Центр, пр. Серова, 0,2 изд. л. Цена 5 ко тений и открытий СССР Типография, пр. Сапунова,мономером такого рода является 4,4-диокси 2-карбокситрифенилметан Это соединение легко получают с почти количественным выходом при гидрировании технического продукта - фенолфталеина.15 При взаимодействии 4 4-диокси-карбокситрифенилметапа с терефталхлоридом в условиях межфазпой поликондепсации получают полиарилат следующего строения: Н ГОЯ+С 1 СССй - и -БС 30 О Наличие карбоксильной группы в полученном полиарилате обусловливает его растворимость в водных растворах щелочей, Если4 4-диокси-карбокситрифенилметап в количестве не менее 20% мол. добавить к 4,4 диоксидифенилпропану(диану) и провестимежфазную поликонденсацию с терефталхлоридом, то получают высокоплавкий смешанный полиарилат, растворимый в водных растворах щелочей,4Если количество добавки 4,4-диокси-карбокситрифенилметана составляет меньше20%, то образующиеся полимеры в водномрастворе щелочи совсем пе растворимы.Синтезированные полиарилаты пригодныдля получения реакционноспособных пленок,могут быть использованы в качестве ионообменников, а также в качестве исходного материала для синтеза других полимеров.П р и м е р 1. 1 58 вес. ч, 4,4-дпокси-карбокситрифенилметана в 50 вес, ч. 1,3",-ноговодного раствора ХаОН при интенсивном перемешивании смешивают с раствором1,00 вес, ч. дихлорангидрида терефталевой редмет изобретепи