Способ определения малых количеств

Союз Советских Социалистических РеспубликКл. 12 о, 5 ы Зависимое от авторского свидетельства-Заявлено 16,И 1.1963 г. ( 84767223-4)с присоединением заявки-Приоритет -Опубликовано 13.И 11.1964 г. Бюллетень15Дата опубликования описания 22.1 Х.1964 МПК С 07 с Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР)с 17 д с-.ъ БЛ; 1 =", ",Авторизобретения: Р. С. Сарро Заявитель; . -СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАЛЫХ КОЛИЧЕСТВ МЕТИЛОВОГО СПИРТА В ПРИСУТСТВИИ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВА. Холостой опыт. 17 одписная группа 44 Известен способ количественного определения метилового спирта в присутствии альдегидов и кетонов, заключающийся в том, что к исходному раствору прибавляют нитрит натрия и уксусную кислоту, образующийся метилнитрит пропускают через систему ловушек с нитритом и бикарбонатом натрия и поглощают подкисленным рствором йодистого калия концентрации 8,73%. Выделяющийся свободный йод титруют тиосульфатом натрия.Предложенный способ отличается от известного тем, что в качестве кислоты к раствору метилового спирта и нитрита натрия прибавляют соляную кислоту до концентрации последней 8,53%, образующийся при этом метилнитрит пропускают через слой закисного серокислого железа и поглощают разбавленным раствором йодистоводородной кислоты концентрации 2,05%.Пример. В реактор вносят 3 г ХаКО 2, 5 г мочевины и 40 мл воды, Промывают воронку и капельную воронку 40 мл воды, В поглотительный аппарат вносят 125 мл разбавленного водного раствора Н 1, свободного от йода.В капельную воронку вносят 15 мл 0,5 н. НС 1 и, не прекращая тока СО 2, кислоту загружают в реактор, Объем реакционной смеси доводят до 100 мл. При определении слишком разбавленных растворов метилового спирта (10 - 10 %) объем анализируемо го раствора достигает 100 в 1 мл, поэтомупри проведении холостого опыта объем реакционной смеси доводят до 200 мл. Реакция продолжается 20 мин (с момента внесения кислоты). Через 20 мин выливают реакцион.ную смесь из реактора в колбу с притертой пробкой и реактор промывают дистиллированной водой. Продувают прибор в течение 10 мин после слива реакционной смеси и выливают почерневший раствор Н,1 из поглоти- тельного аппарата в мензурку емкостью 500 мл, Дважды промывают поглотительный аппарат дистиллированной водой и общин объем раствора доводят до 400 мл. Затем титруют 0,005 и. раствором Ка 520 з.Холостой опыт повторяют 2 - 3 раза. Результаты холостого опыта хорошо воспроизводятся,Б. Определение содержания метилового спирта в стандартных растворах и построение калибровочной кривой, 3 г нитрита натрия и 5 г мочевины растворяют в 85 мл (или 185 мл) водного раствора зО метилового спирта и вносят в реактор, В по164255 глотительный аппарат загружают 125 мл Н,1. В капельную воронку вносят 15 мл 0,5 н. НС 1 и выливают в реактор. Далее процесс продолжают так, как описано в холостом опыте.Содержание метил ов ого спирта рассчиты вают по формулеСН,ОН= 0,З 204(Р, - Р.,) Ка,о11 К 1 1 2 К 2СН,СОН = 0,3204 " 1 о,а К, ШаховаП, Курилко Корректор Г. Е. Опарина Составитель СРедактор Л. К. Ушакова Техред Т Заказ 2161(4 Тираж 600 Формат бум. 60 Х 90/о Объем 0,2 изд. л. Цена 5 коп,ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2. где 0,3204 - фактор пересчета;1, - объем 0,1 н, раствора тиосульфата натрия, пошедший на титр ование йода, выделившегося при реакции метилнитрита с Н.1 в мл;объем 0,1 н. раствора тиосульфата натрия, пошедший на холостой опыт в мл;К - коэффициент нормальности 0,1 н.раствора ЫавсвОз,а - навеска вещества в г.При использовании 0,05 н 0,01 н. и 0,005 н. растворов тиосульфата натрия объемы делят соответственно на 2, 10 и 20, а вместо К подставляют соответствующие коэффициенты нор м аль ности.Обычно используют разные рабочие растворы Кав 8 вОз для холостого опыта и для ана. лиза. Для таких случаев формула принимает вид где у - фактор разбавления для анализируемого раствора;ув - фактор разбавления раствора дляхолостого опыта;Гг - объем анализируемого растворавмл;К 1 - коэффициент нормальности анализируемого раствора;в - объем раствора ИазЯзОз холостогоопыта в мл;Кв - коэффициент нормальности раствора холостого опыта.Относительная ошибка определения содержания метилового спирта по мере уменьшения концентрации его в растворе увеличивается. Поэтому для нахождения истинного значения содержания метилового спирта в растворах формальдегида строят калибровочную кривую по эталонным водным растворам метилового спирта, которые приготовляют из химически чистого метилового спирта, дважды перегнанного с металлическим натрием.Концентрацию метилового спирта в стандартных растворах рассчитывают по фор- муле 4СН,ОН =",1000 . агде а - навеска метилового спирта в г;ц - содержание влаги в метиловом спирте в о/о,с 1 - плотность воды при данной комнатной температуре.Если обозначить концентрацию метиловогоспирта в эталонном растворе через х найденную величину концентрации через у, относительную ошибку через Л, тоЬ - У 100 .х15 откуда у = (1 - )х.Ь100Откладывая по оси абсцисс значения х, апо оси ординат у, строят калибровочную кривую.Следует всегда учитывать степень разбавления навески вещества. В. Определение содержания метиловогоспирта в формалине25 Предварительно определяют содержаниеформ альдегида гидр оксиламиновым способом в отдельно взятой навеске. Рассчитывают количество мочевины, необходимое дополнительно для образования метилолмочевины. З 0 В реактор вносят 5 г мочевины и 5 г нитританатрия, растворяя в формалине, который предварительно разбавляют до 85 или 185 мл дистиллированной водой, В поглотительный аппарат вносят 125 мл Н 1 и в реактор з 5 15 мл 0,5 н. НС 1. Далее процесс продолжаютаналогично указанному в холостом опыте,Содержание СНзОН в формалине рассчитывают по той же формуле, что и в стандартных растворах.40Предмет изобретения1. Способ определения малых количеств метилового спирта в присутствии альдегидов и кетонов путем обработки исходного раствора 45 нитритом натрия и кислотой с последующейочисткой нитритом натрия и бикарбонатом натрия выделившегося метилнитрита, поглощением его раствором йодистоводородной кислоты и титрованием образующегося при этом йода тиосульфатом натрия, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повышения чувствительности анализа, применяют соляную кислоту до концентрации последней в растворе "-8,53 о/, с последующей дополнительной очисткой метилнитрита закисным сернокислым железом.2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что раствор йодистоводородной кислоты применяют концентрации2,5 о/о