159911

В. Г, Жиряков, П, И. Абраменко и Г. ф. КурепинаПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРАСИТЕЛЕЙ ЦИАНИНОВОГОСпособ получения красителей цианиновогоряда известен.По предлагаемому способу получения красителей цианинового ряда четвертичную соль4-метилтионафтено (2,3-в) пиридина или 4-метилтионафтено (3,2-в) пиридина конденсируютс производными бензтиазола, дефенилтиазола,3,3-диметилиндоленина.Полученные красители могут быть использованы в качестве сенсибилизаторов галоидосеребряных эмульсий.П р и м е р 1, Получение 1-этил,31,31-триметилтионафтено (23,-в) пиридо-индокарбоцианиниодида.Смесь 5,1 г йодэтилата 4-метилтионафтено(2,3-в)пиридина, 7,0 г йодметилата 2-(р-ацетанилиновинил) -3,3-диметилиндолеина, 2,0 гтриэтиламина и 15,0 мл безводного пиридинанагревают на кипящей водяной бане в течение 30 мин. После охлаждения красительосаждают эфиром, обрабатывают 15,0 лг безводного этанола, отфильтровывают, промывают 15,0 мл этанола и высушивают на воздухе. Выход -- 2,0 г, т. пл, 216 - 218 С, Послекристаллизации из этанола - фиолетовыепризмы с т. пл. 224 - 226 С, Максимум поглощения - при 562 тр (в этаноле),При введении на 1 л галоидосеребрянойэмульсии 113 ял 0,00270/,-ного спиртового раствора красителя получают обычным путемфотографический материал, сенсибилизированный к зоне 520 - 650 тр, с максимумомпри 600 тр,. П р и м е р 2. Получение 1-этил, 3,31-триметилтионафтено (Зь 2-в) пиридо 4-индокарбоцианиниодида.Смесь 6,0 г йодэтилата 4-метилтионафтено (3,2-в) пиридина, 10,0 г йодметилата 2-(р-ацетанилиновинил)-3,3-диметилиндоленина, 3,0 г триэтиламина и 50,0 ял безводного пиридина нагревают на кипящей водяной бане в течение 30 лгин. Далее опыт ведут аналогично способу, приведенному в примере 1. Выход 2,5 г, т. пл. 219 - 231 С, После кристаллизации из этанола - фиолетовые иглы с т. пл.234 - 236 С. Максимум поглощения - при 576 пгр. (в этаноле).При введении на 1 л галоидосеребряной эмульсии 113 я,г 0,00270/о-ного спиртового раствора красителя обычным путем получают фотографический материал, сенсибилизированный к зоне 550 - 660 тр с максимумом при 620 тр.П р и м е р 3. Получение 1,31-диэтилтионафтено (32,-в)пиридо-тиакарбоцианиниодида.Смесь 7,0 г йодэтилата 4-метилтионафтено (3,2-в) пиридина, 9,0 г йодэтилата 2-(р-ацетанилиновинил) бензтиазола, 4,0 г триэтиламина и 50,0 лил безводного пиридина нагревают при 110 С в течение 30 лин. После охлаждения краситель осаждают эфиром, обрабатывают 50,0 л,г безводного этанола, отфильтровывают, промывают 50 ил 500/о-ного этанола, 150 лы воды, 50 л 1 л 96 О/О-ного этанола, 200 ил эфира и высушивают на воздухе. Выход - 3,4 г, т. пл, 184 - 186 С. После кри159911сталлизации из этапола - фиолетовые призмы с т. пл. 203 - 205 С. Максимум поглощения - при 602 тр (в этаноле),При введении на 1 л галоидосеребряцой эмульсии 113 ял 0,0027%-ного спиртового раствора красителя обычным путем получаютфотографический материал, сенсибилизированный к зоне 540 - 780 тр с максимумом при 640 тр При дифени лодика м е р 6. Получение 1,31-диэтил,5- лтионафтено (23,-в) пиридо-тиазобоцианиниодида.6,0 г йодэтилата 4-метилтионафтено иридина, 10,0 г йодэтилата 2-(о-ацеСмес(2,3-в) пиридина, 9,0 г йодэтилата 2-(Р-ацетанилиновицил) бецзтиазола, 4,0 г триэтиламиня и 50,0 лл безводного пиридица нагревают при 110 С в течение 30 мин. Далее опыт проводят аналогично с особу, приведенному в примере 3. Выход - 4,5 г, т. пл. 241 - 242"С. После кристаллизации из этанолатемно. фиолетовые призмы с т. пл, 244 - 246" С. Максимум поглощения - при 588 тр, (в этаноле).При введении на 1 л галоидосеребряной эмульсии 113 льг 0,0027%-ного спиртового раствора красителя обычным путем получают фотографический материал, сенсцбилизированный к зоне 520 - 680 тр с максимумом при 615 тр.П р и м е р 5. Получение 1,3-диэтилтиоцафтено (23,-в) пиридо-тиадикарбоцианиндиодида,Смесь 7,0 г йодэтилата 4-метилтионафтено (2,3-в) пиридина, 9,8 г йодэтилата 2-(о-ацетанилинобутадиенилиден) бецзтиазола, 4,0 г триэтиламина и 50,0 ял безводного пиридина нагревают на кипящей водяной бане в течение 30 чин. После охлаждения краситель осаждают эфиром, обрабатывают 30,0 ял горячего этанола. После охлаждения краситель отфильтровывают, промывают 50 лл 50%-ного этацола, 150 ял воды, 50 мл 96%-ного этанола, 200 лл эфира и высушивают на воздухе. Выход - 3,2 г, т. пл. 201 - 203 С. После кристаллизации из этанола - фиолетовые иглы с т. пл. 209 - 211 С, Максимум поглощения - 676 тр (в этаноле).При введении на 1 л галоидосеребряной эмульсии 113 мл 0,0028%-ного спиртового раствора красителя обычным путем получают фотографический материал, сецсибилизированный к зоне 620 в 8 тр, с даксимумом при 735 тр.Предмет изобретения 1. Способ получения красителей цианинового ряда обшей формулы-1=(С 1-1 - С Н)7. Я - М С Н =(.Н - С Н)где К=-СНз, С 2 Н.-, п=1 или 2, Х - кислот. ный остаток, Х - остатки бензтиазола, 3,3- диметилиндоленина, 4,5-дифенил тиазола, отл и ч а ющи й с я тем, что четвертичную соль 4-метилтионафтено (2,3-в) пиридина или 4-метилтионафтено (2,3-в) пиридина конденсируют с четвертичными солями 2-(р-ацетацилиновинил)-3,3-диметилиндоленина, или 2-(р-ацетанилиновинил)бензтиазола, при 2-(о-ацетанилипобутадиенилиден)-бензтиазола, при 2-(о-ацетанилицобутадиенилиден)- 4,5-дифенилтиазола при температуре 100 - 110 С в присутствии кондецсирующих агентов, например триэтиламина, в среде органических растворителей.2. Применение веществ, полученных по п, 1, в качестве сенсибилизаторов галоидосеребряных фотографических эмульсий,танилинобутадиенилиден)-4,5-дифецилтиазола,4,0 г триэтиламина и 50 цл безводного пиридина нагревают при 110 С в течение 30 мин.Далее опыт ведут аналогично способу, приведенному в примере 5. Выход - 4,0 г, т. пл,237 в 2 С. После кристаллизации из этанола - зеленые призмы с т. пл. 246 - 248 С.Максимум поглощения - при 710 тр (в этаноле),При введении на 1 л галоидосеребрянойэмульсии 56 льг 0,0034%-ного спиртового раствора красителя обычныдю путем получаютфотографический материал, сенсибилизированный в зоне 650 - 820 тр с максимумом при770 тр,.