Способ получения галоген-глиоксимов

)5 251/52 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ИЗОБРЕТЕНДЕТЕПЬСТВУ(71) Институт оргАН ЛатвССР) Изобретение касается замещенных имов, в частности получения бромИзобретение относится к химии гли ксимов, а именно к способу получеия галоген-глиоксимов общей Формулы юлиу аютт.пл 1 О Вг, СОИН, СОБРСН е К -Х торыеС 1, Вг,используютс различным оксим. ксима нцент- кислоа натя получения глифункциональными оксимо я фураами, а также для получен фуроксанов и изоксазол лью изобретения являетсягру заноние в.упрощертименасширен асс ро родуктов1, Хлорцимоль) а а получаемых о глио ксим оксима ци20 ример 98 г (0,0 0 (ОН);5 и 1020 ануксусной кислоты растворяют в концентрированной соляной кисло при 0-5 С прикапывают раствор 4 (0,06 моль) нитрита натрия в ми ном количестве воды. Выдерживаю ты и 14 г нимальт 3 ч,ОПИСАНИ К АВТОРСКОМУ 2или хлор-галогеноксимов общей ф-лы:К-С(=11-ОН) - С(=И-ОН)-Х, где Х=С 1, Вг;К - Вг, С 1, С(0)Н, С(0)Н С ., С 1,для синтеза фуразанов, фуроксанов иизоксазолов. 1 ель - расщирение ассортимента целевых оксимов и упрощениепроцесса. Последний ведут нитрозированием оксима ф-лы Р-СНг-С(=11-ОН)-%1 т,где Р, =СИ; С (0)%3 , С (О) МН-СИ -4-С 1;С (% ) =М-ОН; С (0) -БН-ОН, с помощьюнитрита натрия в растворе НС 1- илиНВг-кислоты. Эти условия упрощаютпроцесс за счет исг льзования доступного сырья,затем продукт отфильтровываютэкстрагируют этилацетатом. Пол1,77 г (602) искомого вещества,209-210 С.ПМР-спектр: 0,96 с (ОН); 11,07(И); 436 (С-С 1).П р и м е р 2. БромцианоглиИз 1,98 г (0,02 моль) амидоциануксусной кислоты, 20 мп корированной бромистоводороднойты и 4,14 г (0,06 моль) нитритрия получают 2,15 г (567) искомоговещества т.пл. 191 С.ПМР-спектр, м.д.: 11,07 с (ОН);11,94 с (ОН).ИК-спектр, см : 3150-3302265 (С =- ); 1600 (С=Я); 90(И); 639 (С-Вг). П р и м е р 3. р-Хлор-с, я-диизитро з оп ро пио а мид,1544767 Формулаизобретения Способ получения галоген-глиоксимов общей Формулы Р - С - С - Х 11 11 Ъ 10 Н ИОН где К - Вг, СН, СОБН , СОБНС Н -4-С 1;Х - С 1, Вг,из производных оксима, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и расширения ассортимента получаемых продуктов, амидооксим общей шормулы где К, - СН, С 0% , СОИН-С 1-СН;Н БС=Н-ОН, СОНН-ОН, нитрозируют нитритэм натрия в растворе соляной или бромистоводородной кислоты. Составитель В,ОдинцоваТехред А.Кравчук Редактор И.Дербак Корректор М,Кучерявая Заказ 469 Тираж 245 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г,ужгород, ул. Гагарина,101 Из 2, 30 г (0,02 моль) карбамоилацетамидоксима, 20 мп концентрированной кислоты, и 4,14 г (0,06 моль)нитрита натрия получают 1,62 г (497.)оискомогс вещества, т.пл, 180-182 С,ПМР-спектр, м.д,: 7, 0 с (ИН,);11,82 с (ОН); 12,13 с (ОН).Масс-спектр, м/е: 165 (М ); 129(М-НС 1); 99 (М-НС 1 - С 01 ЧН ); 69(М-НС 1-110-0) .ИК-спектр, см: 3410 и 3390 (ИН );3200 (ОН); 1675 (С=О); 1638 (С=Я);930 и 1010 (М-О).П р им е р 4, р-Хлор- ,/3-диизонитропропиоамиц,Из 2,64 г (0,02 моль) малонамидоксима, 20 мл концентрированной солянойкислоты и 4,14 г (0,06 моль) нитрита натрия получают 1,82 г (56%) искомого вещества,Спектральные и физико-химическиехарактеристики аналогичны продукту,полученному из карбамоилацетамидоксима. 25П р и м е р 5. 4-Хлоранилид-рхлор-о, а-диизонитрозопропионовой кислоты,Из 4,55 г (0,02 моль) п-хлорфенилкарбамоилацетамидоксима, 20 мп концентрированной соляной кислоты,4,14 г (0,06 моль)нитрита натрияполучают 6,13 г (61%) искомого вещества, т,пл. 180-182 С.ПМР-спектр, м.д.: 7,33, д, 1=(м-СР 4); 8,89 с (ОН); 10,91 с (ОН);11,04 с (НН),ИК-спектр, см . 3270 (Р); 31103200 (ОН); 1690 (С=О); 1610 (С=И); 4(970 и 1014 (И-О). П р и м е р 6. Дибромглиоксим.Из 2, бб г (0,02 моль) 1-амино-окси,3-диизонитрозопропана, 20 мл концентрированной бромистоводородной кислоты и 4,14 г (О, 06 моль) нитрита натрия получают 1,47 г (30%) искомого вещества, т.пл. 215-217 С (лит. 217 С),Таким образом, способ позволяет получать широкий круг ранее недоступных и малодоступных галоид-иглиоксимов по технологически удобному способу с использованием более доступного сырья - различных соответствующих амидоксимов.