Способ получения светлоокрашенных высокоплавких углеводородных смол

Класс 39 с, 30 Юо 149569 СССР ОПИСАНИЕ к двтоРСка Подггггсная гругггга Л /бО А. Б. ШтейнпрессСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СВЕТЛООКРАШЕННЫХВЪСОКОПЛАВКИХ УГЛЕВОДОРОДНЫХ СМОЛ Заявлено 28 августа 1961 г. за743155/23 5в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Опубликовано в Бюллетене изобретений16 за 1962 г. Известен способ получения светлоокрашенных высокоплавких смолна основе ароматических углеводородов (в том числе полициклических,например, нафталина, антрацена и их гомологов) путем поликонденсации с формальдегидом в кислой среде.Недостатком способа является то, что полученные темноокрашенные смолы имеют температуру плавления 120 - 125, а светлоокрашен.ные - до 105 (низкоплавкие).По предлагаемому способу получают более высококачественныесмолы, светлоокрашенные и высокоцлавкие - с температурой плавления 190 - 290, с минимальным содержанием кислорода (или не содержащие его),Отличием предложенного способа от известного является то, что по.ликонденсацию ведут в среде уксусной или монохлоруксусной кислоты,а также их смесей с использованием в качестве катализатора небольших количеств концентрированной серной кислоты (например, 0,5 - 3%от уксусной кислоты),При осуществлении способа формальдегид берут в виде полимера - параформальдегида или полиоксиметилена в эквимолекулярныхсоотношениях с ароматическими углеводородами с последующим добавлением 10 - 20% избытка альдегида, Приготовленный кислотный раствор (0,5 - 3% серной кислоты в уксусной кислоте, монохлоруксуснойкислоте или в их смеси) берут в количестве, в 6 - 8 раз превышающемвес углеводорода.Реакцию ведут при кипячении с обратным холодильником. Продолжительность реакции зависит от взятого углеводорода и реакционнойсреды.П р и м е р 1, В круглодонную колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, загружают 38,4 г нафталина 9 г параформальдегида (98/о) и раствор 2 м,г серной кислоты (уд. в. 1,84) в 250 мл ледянойуксусной кислоты. После шестичасового нагревания при кипении (тем.149569пература около 110) добавляют 1,8 г параформальдегида и ведут реакцию еще два часа. Выпавшую белую смолу отфильтровывают, промывают водой или слабым раствором углекислого натрия и растворяют в бензоле. Бензольный раствор промывают водой до нейтральной реакции, после этого из него метанолом осаждают смолу.После удаления растворителей получают 42 г слегка желтоватой смолы, плавящейся при 190 - 200; смола растворима в ароматических углеводородах, пиридине, диоксане, дихлорэтане, четыреххлористом углероде и хлороформе. Смола не содержит кислорода.П р и м е р 2, Реакцию ведут аналогично примеру 1, но вместо ледяной уксусной кислоты берут 262 г монохлоруксусной кислоты. Получают 40 г смолы сероватого цвета, плавящейся при 240 - 250. Содержание кислорода в смоле 0,5%.П р и м ер 3, Реакцию ведут аналогично примеру 1, но вместо нафталина берут 42,6 г р-метилнафталина, Получают 45 г смолы желтого цвета, плавящейся при 250 - 269. Содержание кислорода в смоле 0,4%.П р и м ер 4, В колбу, описанную в примере 1, загружают 43,6 г Д-метилнафталина, 9 г параформальдегида и раствор 1 мл серной кислоты (уд. в. 1,84) в смеси 100 мл ледяной уксусчой кислоты и 157 г монохлоруксусной кислоты. После 2,5 часов нагревания при кипении (температура около 130) добавляют 0,9 г параформальдегида и реакцию продолжают еще 2 часа, Выпавшую смолу очищают, как указано в примере 1, Получают 43, г смолы зеленоватого цвета с температурой плавления 260 - 270.П р и м е р 5. В колбу, описанную в примере 1, загружают 35,6 г антрацена, 6 г параформальдегида и раствор 2 мл серной кислоты (уд. в. 1,84) и 250 мл ледяной укусусной кислоты. Смесь нагревают при кипении в течение 2 часов, после чего добавляют 1,2 г параформальдегида и кипятят еще в течение часа. Выпавший оранжевый порошок отфильтровывают, промывают слабым раствором углекислого натрия, а затем дистиллированной водой до нейтральной реакции. После высушивания под вакуумом получают 39 г оранжевого порошка, плавящегося при 270 - 290.Предмет изобретенияСпособ получения светлоокрашенных высокоплавких углеводородных смол на основе циклических и полициклических ароматических уг. леводородов путем поликонденсации с формальдегидом, отл и ч а ющи й ся тем, что, в целях повышения теплоустойчивости смол, поли- конденсацию ведут в среде уксусной или монохлоруксусной кислоты или их смесей с добавлением концентрированной серной кислоты в количестве, например, 0,5 - 3% от уксусной кислоты,Эксперт и составитель И. ПарфенонРедактор А. К. ЛейкинаТекред Т. П, КурилкоКорректор А, БлеусПодп к печ, 16 Мг. Формат бум. 70)(108/Объем 0,18 изд. л.Зак. 6785 Тирани 600 Цена 4 коп.ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква Центр, М, Черкасский пер., д. 2/6.Типография ЦБТИ, Москва, Петровка, 14.