Способ получения м-терфенила

140417 Класс 12 о, 1 в сссрЗОБРЕТЕНИЯСВИДЕТЕЛЬСТВУ ПИСАНИЕК АВТОРСК Подппсния грг/ггпа Л 6. М. Нефедов, Я. Л. Левков и А. Д. Петров ОСОБ ПОЛУЧ М-ТЕРФЕН ИЛА влево 3 декабря 960 г. за ЛЪ 688952/28 в Комитет по и открытий при Совете Министров СССР м изобретений бликовано в Бголлетене изобретений Лв 16 за 1961 г. Известен способ получения терфенилов каталитическим алкилированием бензола циклическими галогенидами, олсфинами и спиртами с последующим дегидрированием полученной смеси изомерных дифенилциклогексанов и дициклогексилбензолов. При этом выход указанной смеси изомеров составляет 15 - 30%, а основным продуктом алкилирования (на 45 - 100%) является соответствующий гг-изомер. Однако для применения в качестве органических теплоносителей наибольший интерес представляют орто- и метаизомеры, так как они имеют значительно более низкие температуры плавления, чем пара-изомер (соответственно 57 и 87 против 210 для п-терфенила).В отличие от известного предлагаемый способ, предусматривающий преимущественное получение лг-терфенила, основан на реакции каталитического алкилирования бензола 2-циклогексилциклогексаноломв присутствии безводного АС 1 з в среде нитробензола с последующим дегидрированием полученного на первой стадии 1-фенил-циклогексилциклогексана на 5%-ном Рс 1/Г,Алкилированис оензола проводят при 70 - 80 в среде нитробензола при четырехкратном избытке бензола и 10 - 20%-ном избытке А 1 С 1 з (против стехиометрического соотношения). Продолжительность алкилирования составляет 4 - 5 час. Данные условия обеспечивают преимущественное образование моноалкилата (выход 50 - 60% от теоретического) и одновременную изомеризацию его на 90 - 95% в 1-фенил-циклогексилциклогексан. (Исходный 2-циклогексилциклогексанолполучают каталитическим гидрированием о-оксибифенила).Дегидрирование 1-фенил-циклогексилциклогексана (с примесьго 5 - 10% 1,4-изомера) проводят на 5%-ном Рс)/С в атмосфере водорода при 300 - 320 и объемной скорости 0,7 час.Выход гг-терфенила в этих условиях близок к количественному.Ло 140417 П р ед м ет изобретения Способ получения л-терфенила алкилированием бензола с последующим дегидрированием фенилциклогексилциклогексана, отл ич а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, повышения выхода продукта и расширения сырьевой базы, алкилирование бензола ведут 2-циклогексилциклогексаноломв присутствии Л 1 С 1 з в среде нитробензола с последующим дегидрированием образующегося 1-фенил-циклогексилциклогексана на 5%-ном Рс/С при гемпературе 300 - 320. Составитель описания К А. Гуськов Редактор Н. И Мосин Техред А, А, Камышникова Корректор И. А. Шпынева Г 1 одп. к печ. 4.1 Хг. формат бум. 70 Х 108/в Зак. 9033 Тираж 700 ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытии при Совете Министров СССР Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14.Предлагаемый способ получения в 1-терфенила отличается простотой, высокими выходами и высокой степенью чистоты получаемого продукта, а необходимые для его осуществления исходные реагенты и катализаторы промышленно доступны.П р и м е р. К смеси, содержащей 100 г (0,55 моля) 2-циклогексилциклогексанола, 156 г (2 моля) очищенного сухого бензола и 400 ил сухого нитробензола при интенсивном перемешивании и температуре 23 - 25 в течение 5,5 час прибавляют 87 г (0,65 моля) безводного Л 1 С 1 з, Затем реакционную смесь нагревают 4,5 час при 70 - 80 и обрабатывают известным способом, Дистилляцией в вакууме выделяют 73 г (55,5% от теоретического) сырого фенилциклогексилциклогексана с т, кип, 43 - 150/1,5 лм, После повторной перегонки в вакууме т, кип. 150 - 152/2 ля. и, 1,5394, г/4 0,986.Найдено %: С - 89,45; 89,17, Н - 10,77; 10,65.Вычислено для СаНа %: С - 89,19. Н - 10,81.Выделенный фенилциклогексилциклогексан дегидрируют в терфенил в токе водорода пропусканием через кварцевую трубку, заполненную 5%-ным Рс/С, при температуре 300 - 320 и объемной скорости 0,7 час - . Получают смесь л 1-терфенила (около 90%) и и-терфенила (около 10%). Общий выход терфенилов близок к количественному. Кристаллизацией гидрогенизата из горячего бензола получают чистый ,и-терфенил (т. пл. 84 - 84,5) с выходом 90,5 вес. % и и-терфенил (т. пл, 207 - 209) с выходом 9 вес. %, считая на исходный гидрогенизат. Выделенные и- и и-терфенилы в смеси с заведомыми образцами этик веществ депрессии температуры плавления не показывают.