Способ получения сульфоновых кислот

Класе 12 о, 26 М 12995 ОБРЕТ А Е АТЕН И способа получен о новых кислот лен ф(заяв. св выдаче патента опубликовано 31 распрострайяетсн на 15 ле При действии концентрированной сернойкислоты (моногидрата), дымящейся (олеума)или ангидрида сульфирование углево)городов нефти совершается до определенногопредела, дальше которого действие кислоты,даже при значительном нагревании свыше100 С, прекращается,На этом принципе основано получениебелых масел, не имеющих ни цвета, ни запаха, ни вкуса. Обычно, при получениитаких масел из тяжелого солярового, веретенного или машинного дестиллатов, призатрате около 40 - 50 со дымящейся кислоты,получается около 50 - 60 сс белых масел.Поэтому в тех случаях, когда цельюобработки масла дымящейся серной кислотой, является не получение белых вазелиновых масел, а получение сульфоновых кислот, то возможность получения таковых, которые после сульфирования частью остаютсяв так называемых кислых маслах, частьюпереходят в серную кислоту, ограничива, лась бы только теми углеводородами, которые реагируют с моногидратом, олеумомили ангидридом,Предлагаемый способ получения сульфоновых кислот основан на сульфированииобычным способом без нагревания дегидрированных продуктов нефти, не окисленныхдо окси-или карбоновых кислот, получающееся некоторое количество которых удаляется из углеводородных масел до сульфиому 6 декабря 1924 года958).1930 года. действие патент1 марта 1930 года. рования. Все не поддающиеся деиствию дымящейся серной кислоты белые масла можно легко сульфировать не только дымящейся серной кислотой или ангидридом, но обычной технической концентрированной серной кислотой (моногидратом), если только эти очищенные до предела воздействия дымящейся серной кислотой масла подвергнуть процессу оксидированпя.воздухом при нагревании. При этом, в отличие от всех известных приемов оксидирования нефтяных и минеральных масел, имеющих целью получение жирных кислот или окси-кислот, где обычно все внимание направлено на возможно большее превращение насыщенных или полиметиленовых углеводородов в жировые кислоты, поэтому продувание воздухом ведут в условиях энергичного окисления (на 1 килограмм масла 500 литров) или ускоряют процесс повышенным давлением в присутствии катализаторов, - данный процесс оксидирования нужен только для дегидрогенизации насыщенных и полиметиленовых углеводородов не реагирующих с концентрированной серной кислотой, поэтому для достижения нужного эффекта требуется меныпе продувания воздуха, можно совершенно избежать повышенного давления и применения катализаторов и вести процесс при умеренном нагревании при температуре 140-180, при этом количество образующихся кислот и окси-кислот получаюПредмет патента,В. Н. Тип Ридрогр, Управл. Упр. В.-М, Сил РККА. Ленинград, здание Гл, Адмиралтейства. щихся растворенными в оксидируемых маслах не Должно пРевышать 5 - 10 сс, каковые удаляются перед сульфированием,П р и м е р 1. Был взят веретенный дестиллат уд. веса 0,898, обработан 50 сс дымящейся серной кислоты, содержащей 20 с, .80 после этого рафинировался щелочью. Полученное таким образом белое масло подвергалось оксидированию воздухом из компрессора, при температуре 140 - 150 до обРазованиЯ в масле 5 сс кислот (окси-кислоты в смеси с жирными). После этого оксидирование прекращалось. Погустевшее, темное желтое масло сульфировалось серной кислотой уд, веса 1,82, для чего 100 частей оксидированного масла при нагревании до 60 - 70 энергично перемешивалось с медленно вливаемой серной кислотой, после введения 100 частей серной кислоты перемешивание прекращалось. При стоянии вы.делилась часть непрореагировавшего масла, которого было 50 сс. Нижний слой, отстоявшаяся серная кислота, содержала большую часть сульфоновых кислот, количество которых было определено около 35 с.П р и м е р 2. Веретенный дестиллат оксидировался продуванием влажного воздуха при температуре 150 - 160 до содержания 10,5 ос кислот (смесь окси-кислот с жирными). 100 частей окисленного вышеуказанным образом дестиллата смешивалось с 50 ч. серной кислоты уд. веса 1,82, как Указано в пРимеРе 1. ПолУчено около 30 сс сульфоновых кислот из черной серной кислоты и около 3/, кислого масла, количество котоРого было около 50 сс,На основании вышеизложенного следует, что метод оксидирования перед сульфиро- ванием масел, можно с успехом применять и к белым маслам, состоящим из углеводородов насыщенного и полиметиленного ряда и уже не реагирующих при нагревании с дымящейся серной кислотой, а равно также и к дестиллатам с целью глубокого сульфирования их или замены дымящейся серной кислоты моногидратом. При этом опытом установлено, что благоприятный момент для сульфирования наступает тогда, когда количество образовавшихся кислот (окси-кислоты в смеси с жирными) будет колебаться около 5 - 10 сс,Сульфокислоты из непрореагировавшего кислого масла извлекаются известными способами, например, рафинацией щелочью, экстракцией водным спиртом и т. д из черной серной кислоты извлекаются нли в виде нерастворимых в воде солей тяжелых металлов или отсолкой при разбанлении водой и экстракцией растворителями бензином, керосгв;ом, бензолом или им подобными веществами,Способ получения сульфоновых кислот из нефтяных дестиллатов или минеральных масел, отличающийся тем, что дестиллаты нефти или минеральные масла, как таковые, илн предварительно очищенные концентрированной серной кислотой (моногидратом) или дымящейся серной кислотой (олеумом) или ангидридом, подвергают перед сульфированием процессу дегидрирования посредством продувания сухого или влажного воздуха при нагревании и выделению образующихся при этом некоторых количеств окси-или карбоновых кислот, после чего их сульфируют обычным спосбом.