Способ получения трициклодекана

(19) (П) З(50 7 С 1 3 НИ БР ЬСТВ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И.ОТНРЫТИ ОПИСАНИЕ К АВТОРСКОМУ С(71) Московский ордена ОктябрьскойРеволюции и ордена Трудового Красного Знамени институт нефтехимической и газовой промышленностиим, И.М. Губкина и Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского(56) 1. Патент СЗ)А В 2766301,кл. 260-666, опублик. 1956;2. Бу 1 апйег Н.Б. е 1 а 1 Р 1 аФхппвМеФа 1 з 1.и Ношояепеов Саа 1 уз 1 с.Еппе 1 Ьагй 1 пй, ТееЬпо 1. Ъи 11. ч.2.В 2, 1962,(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИЦИКЛО -ДЕКАНА путем гидрирования дициклопентадиена водородом при атмосферномдавлении в присутствии катализаторав растворе диметилформамида илн диметилацетамида, .о т л и ч а ю.щ и йс я тем, что, с целью повышейия выхода целевого продукта, в качествекатализатора используют смесь хлорида никеля или хлорида кобальта иборгидрида натрия, взятых в молярномсоотношении 1 2-6, и процесс проводят при 15"35 С,ГЖХ, ЯМР, ИК и Уф-спектроскопии иопределением элементного состава.Анализ каталиэата, образующегосяпри гидрировании дициклопентадиена,проводится методом ГЖХ. Анализ проводят на модифицированном приборесерии ЛХРМД с микроредектором ионизации пламени, Колонка стеклянная, капиллярная 0,3 мм х 50 иСтационарная жидкая фаза ОВ. Температура 120 С. Газ-носитель - азот,П р и м е, р 1 Приготовлениекатализатора и реакцию гидрированияпроводят в стеклянном плоскодонномреакторе, снабженном пробоотборником с самоуплотняющейся тефлоновойпрокладкой. Перемешивание осуществляют с помощью магнитной мешалки.В реактор в атмосфере инертногогаза (Б-) помещают 0,013 гБ 1 С 1 бЙО, 5 мл диметилацетамида и 0,0065 г БаВН(БС 1 .БьВН+ =1:3 моль), продувают водородоми вводят 1 г дициклопентадиена.Систему изолируют и включают перемешивание, По данным ГЖХ содержание трициклодекана в катализаторе99,8, селективность 100. Выделенный трициклодекан имеет т.кип,63-65 О/5 мм рт.ст.Найдено,: С 88,30; Н 11,70.Вычислено,: С 88,24; Н 11,76.П р и м е р 2, Процесс проводят аналогично примеру 1, но вместо диметилацетамида берут диметилФормамид. Соотношение Б 1 С 1;БаВН=1:2. Выход трициклодекана 99,5,селективность 100,П р и м е р 3. Процесс проводят аналогично примеру 1, но дляприготовления катализатора берут0,013 г Сос 1бНО и 0,013 г БаВН(молярное отношение 1:6) и 5 мл дйметилацетамида,Выход трициклодекана98,2, селективность 100.П р и м е р 4, Процесс проводятаналогично примеру 3, но вместодиметилацетамида берут диметилформ.амид. Выход трициклодекана 98, селективность 100.П р и м е р 5 (сопоставительный).Процесс проводят аналогично примеру 1,но соотношение СоС 1: БаВЕ 4=1: 1.Выход: трициклодекана 96,селективность 100.П р и м е р 6 (сопоставительный).Процесс проводят аналогично примеру 1,но соотношение БС 1 с БаВН =1: 7,Выходтрициклодекана 95, селективность 100,Таким образом, предложенный способ позволяет достичь: высокую активность катализатора, .обеспечиваетв мягких условиях высокий выход трициклодекана. В ходе реакции практически не образуется .побочных продуктов, что указывает на 100-ную селективность процесса.Тиюаж 414 ПодписноеюЮеФаа ЕМФв тгород, ул.Проектная,4 ф Изобретение относится к органическому синтезу, в частности к способу получения трициклодекана, который является сырьем для полученияадамантана и его биологически активных производных.Известен способ получения трициклодекана путем каталитическогогидрирования дициклопентадиена на гетерогенномкатализаторе, содержащемСо, Б, Сц, нанесенные на кизельгур,при давлении 20-152 атм и температуре до 150 ОС. Чистый целевой продукт получают фракционной перегонкой реакционной массы, его выход 86,остальное составляют неидентифицированные побочные продукты 13.Недостатками этого способа являются высокий тепловой эффект реакции,что требует дополнительного оборудования для съема тепла, применение 20высокого давления, дорогостоящегометаллоемкого оборудования,а такжесравнительно невысокий выход целевогопродукта и наличие побочных процессов.Известен с-особ получення трициклодекана путем гкдрирования дициклопентадиена водородом при атмо-сферном давлении в присутствии гомогенного катализатора, состоящего из раствора соли металла плати,новой группы (Р 1, Рй, ВЬ, 7 г) в диметилформамиде или диметилацетамиде. Реакцию проводят при 25-80 фС идавлении водорода 1 атм. При этомпоглощается 90 от теоретически расгсчитанного количества водорода, послечего гомогенная система разрушается.Соответственно выход целевого про-.дукта не превышает 90 (,2;Недостатками этого способаявляются сравнительно невысокий выход 40целевого продукта, а также применение. в качестве катализаторов металлов платиновой группы.Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и удешевление 45процесса.Поставленная цель достигается тем,что согласно способу получения трициклодекана путем гидрирования дициклопентадиена водородом при атмосферном давлении в присутствии катализатора в растворе диметилформамида илидиметилацетамида в качестве катализатора используют смесь хлорида ни.келя или хлорида кобальта и боргидриданатрия, взятых в молярном соотношении 1:2-6 и процесс. проводят при15-35 оС.Количество поглощенного водорода соответствует расчетному, необходимому для насыщения двух двойныхсвязей. В каталиэате содержится до 99,8 трициклодекана. Анализ полу- ченного продукта проводят методамиВНИИПИ Заказ 1114526филиал ППП "Патент", г. Уж