Способ получения стирола

3(Я) С 07 С 1 ЕНИЯ ИСАНИЕ АТЕНТ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ(72) Фридрих-Вильхельм Меллер, Хеннинг Бухольд, Хельмут Кляйн, ОттоЛюдвиг Гаркиш, Фридрих Гютльхубери Вальтер Лабер (ФРГ)(56) Юкельсон И, И. Технология основного органического синтеза, М.,.(54)(57) 1 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТИРО.ЛА изотермическим каталитическимдегидрированием этилбензола при тем 1036245 А пературе около 600 С и атмосферном или пониженном давлении в присутствии водяного пара при весовом соотношении водяной пар : этилбензол 1,2-1,5:1 в трубчатом реакторе, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и селективности процесса, обогрев трубчатого реактора проводят солевым расплавом, состоящим из смеси натрий-, калий- и литийкарбонатов, и процесс проводят при разности температур солевого расплава и вводимой смеси этилбензола с водяным паром 50-100 ОС.2. Способ по п. 1, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, процесс проводят при разности температур солевого расплава и дегидрирования менее 20 С.Необходимое для реакции дегидрирования количество тепла в трубчатый реактор подводят посредством расплава солей, дегидрирование проводят изотермически в одну ступень при атмосферном давлении, однако предпочтительно при пониженном давлении при соотношении пара и этилбензола порядка 1,2-1,5 кг пара на 1 кг этилбензола, а температуру поступающей в трубчатый реактор смеси этилбензола и водяного пара поддерживают на 50-100 С ниже температуры расплава солей. 60 Изобретение относится к способу каталитического дегидрирования этилбензола до стирола при температурах порядка 600 С в присутствии водяноого пара в трубчатом реакторе.Известен способ получения стирола изотермическим каталитическим дегидрированием этилбензола при температуре около 600 С и атмосфероном или пониженном давлении в присутствии водяного пара при весовом соотношении водяной пар:этилбензол 1,2-1,5:1 в трубчатом реакторе. Трубы обогревают дымовыми газами, проходяцими через межтрубное пространство, Для более равномерного 15 обогрева труб топливо сжигается в двух топочных камерах реактора.Продукты реакции содержат, Ъ: бензол 0,8; толуол 1,1; этилбензол 58 60; стирол 38-40 и высоко кипящие вецества 0,9 1 ).Недостатками этого способа помимо малого выхода являются большой расход тепла за счет циркуляции больших количеств горячего газа и обус ловленный этим большой расход энергии, а также высокая температура поступаюцего в трубчатый реактор газа порядка 700 С.Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и селективности процесса.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения стирола изотермическим каталитическим дегидрированием этилбензола при температуре около 600 С и атмосферном или пониженном давлении в присутствии водяного пара при весовом соотношении водяной пар:этилбензол 1,2-1,5:1 в трубчатом реакторе, 40 обогрев последнего проводят солевым раствором, состоящим из. смеси натрий-, калий- и литийкарбонатов, и процесс проводят при разности температур солевого расплава и вводи мой смеси этилбензола с водяным паром 50-100 С.Предпочтительно процесс проводить при разности температур солевого расплава и дегидрирования менее 5020 С.2,5539,86 2,5535,16 Стирол, вес. 49,0 Бензол, вес. 0,3 57,66 62,02 0,32 0,41 1,65 2,02 1,3 Толуол, вес.Ъ Высококипяциефракции,вес.Ъ 0,2 0,40 0,39Достигнутый при этом выход припревращении этилбензола в стиролсоставляет: Выход, мол. 51,6 60,8 65,5 Соответствующая селективность,95,3 95,094,7Во время эксперимента было собрано 297 лн/ч дегидрированного газа, состав которого следующий, об.Ъ:СО 2 7,8 6,4 6,2 СО 0,5 0,23 0,2 92,97 93,2 0,4 0,4 Н 2СН 4Солевой расплав имеет следующий состав,вес,Ъ:карбонат натрия 30,карбонат лития 30, карбонат калия 40,90,8 Особое преимущество согласно способу достигается при дегидрированиипри давлении порядка 0,3-1,0 бар(абсолютном). В результате удаетсяпростым способом и с достаточно высокой экономичностью проводить дегидрирование этилбензола до стирола.Кроме того, повышается выход стиролапри высокой селективности, За счетприменения малых количеств водяногопара достигается также существенная экономия энергии. Полученныйпродукт реакции за счет устраненияреакции крекинга содержит очень мало побочных продуктов и по этой причине является очень чистым.П р и м е р. В трубчатый реакторс.диаметром трубы 40 мм и длинойтрубы 3000 мм, снабженный рубашкойдля обогрева посредством расплавасолей, вводят 3 л обычного дегидрирующего катализатора,2,6 кг/ч этилбензола превращаютв парообразное состояние, смецивают3,25 кг пара и подогревают до530 С. Эта реакционная смесь приразличном давлении 1, 4, 1, 0 и О, б бари при температуре расплава солейо610 С пропускают через катализатор.После охлаждения и конденсации продуктов реакции получают следующиеорганические жидкие продукты помимоводы. Хроматографическое исследование этой органической фазы имеет состав.Давление, бар 1,4 1,0 0,6Органическаяжидкая Фаза,кг/ч 2,56Этилбензол, вес.Ъ 49,2