Способ получения термореактивных полимеров

(32) 21.12.73Рз) Швейцария риоритет судвротвенный номит паата Министров ССС по делам изобретенийн отнро 1 тий З 1) 18051/(45) Дата опубликования описания 12,07,77 5 З) УЛ 1 678.675 (О(72) Авторы Иностранцыизобретения Альбрехт Мюллер (ФРГ), Теобальд Хауг (ФРГ)и Альфред Реннер (Австрия) Иностранная фирЦиба. Гейги АГ (Ювейцария) 71) Заявите.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОРЕАК ГИ В 11 ЫХ ПОЛИМЕ Целыс предлпособ получения аемого изобретения являетс олимеров с повышенной теплостойкостью,Предлагает 5 ных полимеро ермореактив х спиртов и х кислот в пособ получения т акции многоатомн имидов ненасытен присутствии основн 0,01 - 15 вес,% к об температуре 50 - 28 карбоновой кислоть ых дикарбонов ых соединений ичестве агентов при щенной дч- эаимодейстщему количеству р0 С. Имиды ненаспредпочтительноым спиртом в сооа 0,1-1 эквивалент 1 О тношении вуют с многоатомэквивалент имиданого спирта,В качестве осн гоато огласно иэоных соединени ляются третичи амины, котоогруппы (наные амины). ак мо менен ыт лее и едпочтиве таких чес Изобретение относится к области производстватермостойких полимеров.Известен способ получения те 1 мореактивныхполимеров реакцией полиприсоединештя Й, Ймалеинимидов и первичных диаминов с последующим отверждением полученного фораддукта путемтермической полимеризации. Однако получаемыепри этом продукты часто являются непригоднымидля многих областей применения, так как имеютнедостаточную теплостойкость.Известен способ получения термореактивныхполимеров реакцией полиприсоединения бисмалеинимидов: и органических дитиолов. Получаемыеполиаддукты имеют недостатки, присущие длясерусодержащих полимеров,В особенности нужно указать на сильньш запахиз.за дитиолов и на токсичное их действие, Так каканалогичные сильные запахи появляются также присгорании и при разложении этих серусодержащихполиаддуктов при высоких температурах, они Немогут использоваться в качестве материалОв; вособенности в строитепьстве, в автомобиле. и самолетостроении. Температуры размягчения этих процуктов не выпье 11 О С, что указьвает на ихневысокую тепдостойкость,бретению особенно пригодными яв ные, вторичные, первичные амины и рые содержат различного типа ами пример, смешанные третичновтор Этими амин. катализаторами могут амины, так и полиамины, В слу первичных и вторичных аминов б тельными являются м оно ам и ны, В амин-катализаторов могут быть перечислены следу ющие вещества: диэтиламин, трибутилалтин, три этиламин, триамиламин, бенэиламин, М л 1 етилпир567413 21 Табл ица 6 25 7,5 3,8 Более 300 26 15,4 250 15,6 27 13,0 235 14,9 13,4 236 29 15,2 226 30 256 17,9 31 3 6,3 234 32 1 1,9 245 33 15,6 238 П р и м е ч а н и е. ЧЯМ - нормы объединения швейцарских машинопромышленников. :1 80/Я - нормы интернациональной организации стандартов (рекомендация),8 9 13,319,2 14,0 15,9 214 196же, что и табл. 6. соединений твин основнь ,01 - 15 вес.% к количестве щем личеству реаг х ния термореактивмидов ненасыщенн 1 Х ПОЛИМЕмпонентов ых дикарбо. нения при особ по п. 1, о т л и ч а ю щ енасыщенной дикарбонов взаимодействию с мног ческого соеди щийся тем, ти полимеров я применяют ийс тем, чтооты пол.м спирна 0,11 то, с цель и ки кос, в качествемногоатомют в присут. ени тношении эквивалент и цию осуществл валента многоатомного с Составитель Л. ПлатоновТехред М. Левицкая ктор Л.,Герасимова ектор Н. Золотовска акаэ 1780/692 Тираж Государственн по делам и 113035, МосквЦНИ пиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 1. Способ получров реакцией полниновых кислот и онагревании, о т л и чповышения теплосторганического соединые спирты, и реа 9,9 14,5 12,1 2,Сп имиды н .вергают том в со 610 ого комитета С эобретений и о а, Ж, Раушс Подписноеета Министров СССрыгийая набд.4/5молекулярным цепям, причем возникающие в случае 1 согласно уравнениям 111 и 1 звенья цепи могут встраиваться в цепи переменно, статически распре.деленно или раздельно, т,е. смотря по обстоятельствам смежно в форме блокполимера- В ходе првврйцения согласно изобретению следует также структуированне, которое основывается главным образом на гомополимеризации двойных связей использованных полиимидов. Это действует 1 О в особенности тогда, если число эквивалентовдвойных связей являются больше, чем сумма амино- и гидроксильных эквивалентов. Особенно оче.видным является образование структурированного продукта в случае использования трех. или более 1 б функциональных исходных продуктов.Протекающее при проведении предлагаемогоспособа нолиприсоединение неожиданно" в отношении связывания согласно реакции по формуле 1 по известным реакциям. Так, например, в публика циях В. А. Рппеца 1 и Ч/.Н. Моееч "1. РЬаптасептса 1 Ясепсез", 54, 1965, с. 1257 - 1260, описывается реакция метанола с М - фенилмалеинними.дом в присутствии водной натриевой щелочи при комнатной температуре. В качестве механизма ре.акции предполагается расщепление имидного кольца при присоединении метанола и затем присоединение второй молекулы метанола по двойной связи.Исходя из этого, при проведении процесса согласно изобретению относительно реакционных реагентов ЗО полималеинимида и многоатомного спирта полиприсоединение могло бы протекать при сохранении имидных колец и при образовании эфирных групп согласно уравнению 1. Однако это полиприсоединение ведет в данном случае вместе с полиприсоединеЗб нием по уравнению 111 к образованию высокополимеров с отличной теплостойкостью.В качестве особенно пригодных бисмалеиними.дов нужно назвать соединения формулыс11 Ж А - Б 11СНСОв которой Аозначает двухвалентный органическийостаток с числом С.атомов от 2 до 30,Остаток А в формуле соответствует преиму 1 щественно формуле СО СОСИ 2 , сн-- ЖСн ГСН - О - Е - О -СО СО 4 бПри использовании в качестве катализатора полиамины оно основывается, кроме того, на связывании полимида и полиамина по химическому уравнению 111, при котором для упрощения используются также дифункциональный реакционный компонент и бисмалеинимид,СО СОСНг;КЧВАН+ представляет собо- С - СН, - , - О, - ,й один из остатков - ЯО - , - Я - иО- и причем В т - СН, - ,Н,С и = О или 1.В качестве вестных бисимидов, способа, служат вепримеров для и описываемого пригодных длящества:Й,М -этиленбисм.енбисмалеини миисмалеинимид,бисмалеинимид 3М, И - гексаметилРМ, И -м-ф,енилб1 ч,. И .и-фенилиМ,й - 4,4. дифениИ,М. 4,4,3,3- ди СЦ г У - А - Ж СНГ СО СО а типа связывания вет прежде все ролидин, тетраметилдиаминодифенилметан, хинолин, М; й - диизобутиламиноацетонитрил, й, К- дибутиламиноацетонитрил, имидазол, бензимидазол и его гомологи, а также меркаптобензотиазол. В качестве четвертичных соединений аммония могут быть Йензилтриметиламмонийгидрокзид и бензин триметиламмонийметоксид.Дальнейшими пригодными катализаторами являются соединения щелочных металлов - алко. голяты и гидроокиси щелочных металлов. Особенно хорошо пригодным является метилат натрия.Катализаторы должны иметься в реакционной смеси в концентрации от 0,01 дО 15, преимущественно от 0,05 до 10 вес,% (данные вес.% относятся к общему количеству реагирующих исходных компонентов) .Возникающие в процессе реакции продукты, содержащие вторичные или третичные аминогруппы, в течение превращения могут также действовать каталитически.1Кроме того, в качестве основных соединений используют первичные полиамины (1), причем на 1 эквивалент бисимида приходится столько много. атомного спирта и первичного полиамина, чтобы сумма обоих в конце веществ составляла от 0,2 до 1,5 эквивалентов и эквивалентное соотношение многоатомного спирта к полиамину составляло от 1:4 до 4:1. Предпочтительно эквивалентное соотношение многоатомного спирта к полиамину должно составлять от 1:2 до 4: 1.Реакция полиприсоединения согласно изобретению основывается полностью или частично на нового тина связывании имида и многоатомного спирта по следующеМу химическому уравнению 11, при котором для ущЮщения используются дифункци. ональный реакционный компонент и бисмалеин. СО СООснобнооапюалиирС , СНЖ - А - Б ) + НО - Е - ОНфСН ГСНСО СО метанбисмалеинимид,хлордифенилметанбисмалеиний,й 4,4- дифенилэфирбисмалеинимид,й,й - 4,4 дифенилсульфонбисмалеинимид,й,й - 4,4. дициклогеоксилметанбисмалеинимид,й,й - а,а . 4,4. диметиленциклогексанбисмалеин.имид Ьй;й - м .ксилиленбисмалеинимид,й,й - о. ксилиленбисмалеинимид,й,й - 4,4 - дифенилциклогексанбисмалеинимид,й, й- м . фениленбисцитраконимид,й, й . 4,4,2,2 - дифенилпропанбисмалеинимид, 10й, йу, у,3 - дипропилен 5,5 - диметил .,гидантоин . бис- малеинимид,й, й. 4,4. дифенилметанбиситаконовой кисло.ты имид,имид й, й. и - фениленбиситаконовой кислоты,й, й - 4,4- дифенилметанбисдиметилмалеини.мид,й, й,4, 2,2 цифенилпропанбисдиметилмалеи.нимид,й, й. гексаметиленбисдиметилмалеинимид,й, й,4- дифенилзфирбисдиметилмалеинимид,й, й,4 дифенилсульфенбисдиметилмалеин.имид.Кроме того, в реакции используют следуюшнемалеинимиды:й, й бисмалеинимид 4,4 . диаминотрифенил.фосфата,й, й - бисмалеинимид 4,4 диаминотрифенил.тиофосфата, 30й,й,й" .- трисмалеинимид трис- (4-аминофенил).фосфата,й,й,й" трисмалеинимид трис- (4-аминофенил).тиофосфата.Согласно изобретению могут применять такжесмеси двух или нескольких вышеназванных ими.дов.В качестве многоатомных спиртов, которые (вданном случае в смеси различных спиртов) являются пригодными как исходные вещества для способа 40согласно изобретению, нужно назвать в особенностидвух- или трехатомные спирты,Пригодными являются неразветвленные илиразветвленные алифатические спирты числом С. ато.мов 2-12, например этиленгликоль, пропандиол.1, 3,;бутандиол1, 4, пентадиол - 1, 5, гександиол 1, 6, октандиол - 1, 8, 1, 2, 6 . гексантриол, 1, 1,1 .трисгидрокиометилпропан и глицерин. Принципи.ально могут также использоваться спирты, которыесодержат одну или нескольких олефиновых двой.ных связей.В качестве исходных веществ хорошо пригодными являются также циклоалифатичеекие илициклоалифатические - алифатические спирты с од.ним или более циклоалифатическими ядрами, которые в данном случае в качестве связывающегочлена могут содержать кислород, серу или серусодержащие остатки, причем гидроксильные группысвязаны либо с алифатическими, либо с циклоали.фатическими остатками. 60 Для осуществления предлагаемого способа ис.пользуют соединения формулыНО ОН-к (в которой й" означает один из остатков - СН, - ,Н С -- СН, - , - ВО, - , ЯО -- Я - и О - и и означаетОили 1,Примерами таких соединений являются Гидрированный бисфенол А, бис (и . гидроксицикло.гоксил) - метан, бис(и гидроксициклоГОИСИл) .сульфон, бис . (. гидроксициклогексил) ф суль.фоксид, бис - (т- гидроксициклогексиЛ)сульфид, бис . (т. гидроксициклогексил) эфН И 4, 4. дигидроксидициклогексил,Пригодными для способа согласно иэобРНениюспиртами являются полигликолевые эфирь Много.атомных спиртов или фенолов, например Дигли.коловые эфиры вьпцеперечислейных соеФИецийформулы, в особенности бисфенил - А - диглйКолев ыйэфир, а аткже многоатомные спирты формулЫ НО - СН, - СН, - О - В - (й ) - Я - О - СН,СН, - ОНв котором В означает фениленовый или цикло.гексиленов ый остаток,В качестве других пригодных циклоалифати.чески - алифатических спиртов можно привестиполиметилольные соединения, например циклогек.сандиметилол. Самым простым, чисто циклоалифатическим спиртом, который может использоватьсяв качестве исходного вещества, является циклогек- .сандиол. 1, 4,Согласно изобретению используются предпочти.тельно ароматические или аралифатические, диили трипервичные амины с числом С - атомов вмолекуле от 2 до.40. Особенно пригодными являются диамины формулы- ь-Я)в которой В и и имеют вышеуказанное значение.Принципиально используемыми являются также все полиамины, перечисленные в патенте Фран.ции У 1555564. В частности, можно назвать следу.ющие, пригодные для способа согласно изобрете.нию полиамины:1, 2, 4 триаминобенэол,1, 3, 5 - триаминобензол,2, 4, 6. триаьпИотолуол,2, 4, 6. триамино . 1, 3, 5 - триметилбензол,1, 3, 7 триаминонафталин,2, 4, 4 - триаминодифенил,3, 4, б - триаминопиридин,2, 4, 4- триаминофениловый эфир,2, 4, 4 - триаминодифенилметан,2, 4, 4 . триаминодифенилсульфон,2, 4, 4 . триаминобензофенон,2, 4, 4 - триамино. 3- метилдифенилметан,й,й,й.три- (4. аминофенил) . амин, три- (4.аминофенил) - метан, три. (4- аминофенил) . фос.фат, три- (4 аминофенил) - фосфат, три (4. ами-,, и . ксилилендиамин,этилендиамин,гексаметилендиамин,бис - ( 7 - аминопропил) - 5, 5 - диаметилгидантоин,4, 4 - диаминотрифенилфосфат.Можно использовать также смеси несколькихполиаминов.Превращение согласно изобретению следует вести предпочтительно в расплаве или частично .в твердой фазе, а также в растворе.Поскольку способ осуществляется в расплаве, особенно пригодными температурами являются температуры 150-250 С. Для раствора более низкие температуры, например 50 - 150 С.В качестве пригодных растворителей служат следующие вещества: ароматические - ксилол и толуол, галогенуглеводороды - трихлорэтилен, тетрахлорэтан тетрахлорэтилен, хлорбензол, простые эфиры - диоксан, тетрагидрофуран, дибутиловый эфир, диметилформамщ, тетраметилмочевина, диметилсульфоксид и М - метилпирролццон.В некоторых случаях, в особенности при использовании сравнительно малореакционноспособных смесей веществ или полиприсоединении в рас,творе при пониженных теьшературах, а также в случаецелесообразно ускорять с помощью основных катализаторов концентрацией 0,1 - 15, преиму. щественно 0,3 - 8 вес.%.Возникающие при реакциях продукты, которые содержат вторичные или третичные аминогруппы, и ходе превращения могут действовать также катализируюше.Вообще при проведении способа 1 согласно изобретению исходят из реакционных смесей, которые, кроме имидов, содержат одновременно много- атомные спирты и первичные полиамигпя.Имид реагирует полностью или частично со спиртом в присутствии катализатора, затем проходит остаточное превращение с первичным полиамином и остаточным спиртом. Возможен обратный порядок работы, Преждевсего полиимид может реагировать с первичнымполиамином полностью или частично, Затем следуетпревращение с многоатомным спиртом и с остаточным первичным полиамином.., В обоих варйантах процесса практически получается прежде всего преполимер. Бо преполимермогут также готовить и перерабатывать дальшеследующим образом,1 О После смешения и последующего перемалывания всех исходных продуктов порошок сначала втечение ограниченного времени нагревается преимущественно до 140 - 170 С, Возникает еще термически формируемый, частично растворимыйр продукт. Этот преполимер должен в данном случаеопять перемалываться в перерабатываемый порошок, прежде чем он.при конечной-.переработке неотвердится окончательно. Преполимеризация можетследовать также путем нагревания раствора или20 суспензии исходных материалов.Согласно изобретению получение продуктовполиприсоединения, имеющих имидные группы,следует при одновременном формировании изделий, подложек, ламинатов, склеек, пеноматериалов,р При этом к отверждаемым массам могут добавляться обычные в технологии отверждаемых пластмассдобавки, как наполнители, пластификаторы, пигменты, красители, смазки для отделения изделия от фор.мы, вещества, препятствующие горению. В качественаполнителей мОгут применяться стекловолокно,слюда, кварцевая мука, каолин, коллоидная двуокись кремния или порошок металла, а в качествесмазок могут служить различные воски, стеаратцинка или кальция и т,д.щ Формирование продуктов, получаемых по способу согласно изобретению, может идти обычнымобразом по литьевому способу при применениипитьевой формы, а также способом горячего прессования при применении пресса, Для этого достао40 точно лишь недолго нагревать до 170 - 250 С придавлении 1 - 200 кг/см, Полученная заготовка полностью отверждается без пресса.Предлагаемый способ можно осуществлять итак, что сначала получают преполимер, далее его45 суспендируют или растворяют в пригодном растворителе, затем этим раствором импрегнируют порис тые подложки, как ткань, волокнистый мат иливолокнистый пр очес, особенно стекломаты илистеклоткани, растворитель удаляют с помощью про 50 цесса сушки и наконец субстраты нагревают подпрессом до 170 - 250 С при давлении 5 - 200 кг/см .Так возможно лишь предварительно отверждатьЛаминаты в прессе и полученные продукты отверждать далее в печи до достижения оптимальныхбб потребительских свойств.Способ согласно изобретению и продукты полиприсоединения, получаемые благодаря ему, являются применимыми прежде всего в области защитыповерхности, электротехнике, получении слоистых60 пластиков и пеноматериалов и в строительстве./" СНС 3 20 25 30 45 Смеси исходных полиимидов, многоатомногоспирта и основного соответствующего соединениястабильны при хранении и отверждаются при нагревании.При этих отверждаемых смесях самым выгод.ным является смешанный порошок благодаря то.му, что твердые отдельные компоненты при применении интенсивно работающей перемалывающейустановки (например, шаровая мельница) вместеповторно перемалывают, Из порошковой смесиизвестным образом путем таблетирования, конструктивной грануляции или с помощью подобныхспособов может изготовляться также пригодныйдля горячего прессования материал, содержащийбольшие заготовки.Если отверждаемые нагревом смеси должныперерабатываться как питьевые смолы, то они могут не содержать таких полиспиртов, улетучивающихся при необходимом удалении газа из смеси врасплаве при пониженном давлении (например, при2 - 20 торр). Так, бутандиол - 1, 4 не может бытьиспользован для смесей литьевых смол в соедине(нии с М, К 4, 4 - дифенилметанбисмалеинимидом. Этот малеинимид плавится при 150 С и точкакипения бутандиола - 1, 4 при 10 торр лежит при120 С; т.е. последний может отгоняться при обезга.живании расплавовПредпочтительная форма отверждаемых при нагреве смесей представляет собой смеси, содержащие. полиспирты, точка кипения которых при давлении,которое вообще применяется при обезгаживании сме.си в расплаве (2 - 20 торр), лежит вьпп, "температурыэтого расплава,Но представленные выше ограничения смесей согласно изобретению при переработке литьем не относятся к переработке смесей в растворе. В последнем случае вполне возможна также комбинация М, й - 4, 4 . дифенилметанбисмалеинимида с бутандиолом - 1, 4.Получение исходных продуктов для предлагаемого способа.Получение трисимида.А. В реактор, снабженный мешалкой и термометром, загружают 294 г (3,0 моль) малеинового,ангидрида, растворенного в 800 мл диоксана. В этот раствор при 10 - 20 С в течение 4 - 5 час вкапьтва ется раствор 371 г (1 моль) трис . (4 - аминофенил) - фосфата, растворенного в 2,5 л диоксана, По окончании добавления перемешивается еще 1,5 час, . затем отфильтровывается реакционный продукт, промывается хлороформом и сушится. Получают 669 г желтоватого вещества с т.пл. 127 - 130 С. Согласно аналитическим данным он имеет структуруХНС 0 - СН=СТ 1 - С 00 Н/Б. В рсактор, снабженный мешалкой и термометром, загружаются 85 г ацетата натрия и 1,1 л ацетангидрида и с помощью масляной бани нагреваоются до 60 С. 1(. этому раствору в течение 30 мин порционно так добавляются 954 г полученного по и. А трисмалеинамидкислоты, чтобы реакционная температура не превышала 90 С, По окончании добавления позволяют охладиться до комнатной температуры и затем прикапыванп смесь 2 л изопропанола и 0,7 л воды к частично выкристал. лизовавшемуся реакционному продукту. Выпавшее в осадок вещество отфильтровывается, промывает ся изопропанолом и водой до отсутствия кисЛоты и сушится. Получается 532 г ветцесП 3 о с т.пл. 173,5 - 177 С, которое согласно аналитическим данным является трисмалеинимидом трИс " (4 . аминофенил) фосфата со структурной фОРМУлой П р и м е р 1. 179 г (0,5 моль) М, М -, п, и- дифенилметанбисмалеинимида расплавляютсй и нри 20 - 30 торр температуре масляной бани околоо280 С обезгаживаются, При нормальном давденин и температуре от 30 до 40 С 13,5 г (0,15 моль) бутандиола - 1, 4 вместе с 4,1 г (0,025 моль) меркалтобензотиазола в качестве катализатора обезгаживаются. Затем оба последних вещества при нормальном давлении смешиваются с расплавом.Так возникшая реакционная смесь сразу же зали. вается в форму с размером 150 х 150 х 4 мм и в течение 20 час нагревается до 205 С, получается прочное лнтьевое изделие, которое показывает теплостойкость (по .Э 80/В 75) больше 300 С,П р и м е р ы 2 - 7. В следующих примерах работают также по литьевому методу, как в приме. ре 1, только используются частично другие реакционные реагенты и катализаторы, или последние не применяются и изменены количественные соотношения компонентов (частично). В табл. 1 дается состав реагентов и их количества. Обезгаживание исходных продуктов и катализаторов в отдельных примерах следует вместе или раздельно. В каждом случае обеэгаживание разумно вести так, чтобы не испарять легколетучие компоненты. Значения теплостойкости наны в табл. 2.П р и м е р ы 8 - 9 (сравнительные). Используют методику согласно патенту Франции М 1555564 (также с применением л;,тьевой техни. ки). Количественные соотношения также сопостав. лены в табл, 1, а реЗультаты испытания в табл. 2. Отверждение реакционной смеси следовало в течение 10 час при 205 С,Из табл, 1 и 2 можно сделать вывод, что поли. аддукты, полученные предлагаемым способом, име. ют значительно лучшую теплостойкость, чем извест. ные полиаддукты.П р и м е р ы 10 - 24. В этих примерах используется техника примера 1, только применяются другие реагенты и частично другие параметры отверждения, 567413 12В табл. 3 сопоставлены исходные продукты и их количества в отдельных примерах, а в табл,4 результаты испытаний.В примерах 10 и 11 отверждение проводилось при 245 С, во всех остальных примерах - при 205 С Время отверждения всюду, 10 часПример 25. 179 г (0,5 моль) й, й - п,п дифенилметанбисмалеинимида и 9,.9 г (0,05 моль) 4, 4 - диаминодифенилметана расплавляются вместе при 180 С температуры масляной бани, После оцезгаживания при 20 - 30 торр примешиваются 13,5 г (0,15 моль) бутандиода - 1, 4 при нормальном давлении. Затем сразу же полученный прозрачный расплав выливается в формы размером 150 х 150 х 4 мм и отверждается и течение 10 час при 205 С, получается литьевое изделие, которое имеет теплостойкость (по 3 80/й 75) больше 300 С,П р и м е р ы 26 - 33. В следующих примерах работают аналогично примеру 25, только исполь. зуются частично другие реагенты и частично изменены количественные соотношения компонентов. В табл. 5 даны используемые реагенты и их количество. Обезгаживание исходных продуктов проходитвместе или отдельно. В каждом случае обезгаживание должно целесообразным образом следовать так,чтобы не испарялись легколетучие. компоненты.Значения свойств конечных продуктов сопоставленвт в.табл 6,Из табл,5 и 6 можно заключить, что полиаддукты (примеры 25 - 33), полученные предлагаемым способом, во всех случаях имеют лучшуютеплостойкость, чем известные полиаддукты (примеры 8 и 9). В большинстве случаев ударная вязкость одинаково высокая или лучше, чем у полученных по известному способу продуктов. Ударнаяпрочность при оптимальном установлении рецептуры является достаточно высокой.П р и м е р ы, 34 - 47. В,этих .приМерах,применяется техника примеров 25 - 33. В табл,7представлены исходные продукты и количестватаковых, а в табл,8 - результаты испытаний, ВЮпримерах 34 и 35 отверждение проводилось при245 С, в остальных случаях при 205 С. Вовсехслучаях время отверждения 10 час,,15 Бензнми Циклогек ли метил,25 10 М,й - и,и лифе метанбис мапенномид Болев 300 Более 300 Более 300 Более 300275 252 223 214 19 б,5 0,25 Гндрированным бнс Р ОР фе А 89.5 0,25 Тетразтнленгпикопа4,55 ОР 75 68,5 0,75 Дно метанди тли коле 73,9 0,225вый эфир 9,5 0,25 Циклогександиметилол 10,8 0 0,25 Цнклогександмметилол 10,8 0,07тетрамептп и, п. 5 РО 4диамннодифенилметамтетраметил. и,и0.0 9,0 одиамаоднфенил метан