Фунгицидное средство

Союз Советских Социалистических Республик(33) ФРГ Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытийОпубликовано 050480 Бюллетень Мо 13 Дата опубликования описания 100281 ИностранцыУльрих Бюманн, Райнхольд Путтнер, Эрнст-Альбрехт Пирои Дитрих Баумерт(72) Авторы изобретения Иностранная фирма "Шеринг АГ" (ФРГ).0в;+о" оН В 2)п Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, конкретно к фунгицидному средству на основе производных анилида. Уже известны торговые препараты фунгициды, такие как тетраметилтиурамдисульфид, этиленбисдитиокарбамат марганца, используемые для"борьбы с фи топатогенными грибками 1). Однако эти препараты обладают неудовлетворительным действием на ряд грибков, таких как РЬУСпрЬсЬога п 1 евтапв. 15Известно также средство, содержащее, наряду с обычными добавками наполнителем или носителем, действующее вещество на основе фурананилидов (21, Однако это средство при низких дозах расхода препарата обладает недостаточной биологической активностью,Целью изобретения является изыскание нового фунгицидного средства, обладающего усиленной биологической активностью.Указанная цель достигается использованием средства, содержащего в качестве активного вещества соединениеобщей формулы где К - водород, метил;8 - метил, хлор, бром, фтор;и = 0-2,в количестве 1-80 вес,Ъ и добавку,выбранную из группы; носитель, наполнительФормы применения средств обычные:порошки, грануляты, растворы, эмульсии, суспензии. Их готовят обычнымиспособами - общими при изготовлениипрепаративных форм пестицидов.Соединения формулы 1 получают привзаимодействии соответству.ощим образом замещенного анилинопергидрофуранона с хлорангидридом фуранкарбоновой кислоты в присутствии растворителя и акцептора кислоты.Реакцию проводят при температуре727108 20 Таблица 11 Соединение по изобретению Активность, Ъ 33 8М- (1 -Метоксикарбонилэтил)- -М-фуран-(2 ) -карбонил,6- -диметиланилин (известно) мере 10 см.По истечении желаемогопромежутка времени (например, через3 дня) растения опрыскивают воднойсуспензией, содержащей от 50000 до80000 спор грибка в 1 мл и выдержан ной в течение 2 ч в холодильнике притемпературе 11 С. Растения выдерживают в оранжерее при повышенной влажности воздуха и температуре 15 - 18 Си определяют через 5 дней количествопораженной поверхности листьев в процентах.Результаты приведены в табл. 12. Таблица 12 Активность (в Ъ) при заражении после обработки спустя день Коли че ство соединений, Ррм Соединение поизобретению лАктивность по отношению к 100 поражения в случае необработанных контрольных растений. П р и м е р 12. Лечебное действие при обработке листьев против РйугорЬгйога п 1 еьгапя на растения томатов или картофеля в оранжерее.Иолодые растения томатов, имеющие по крайней мере два развившихся зеленых листа, или растения картофеля (выросшие, например, из глазков) 0 высотой по крайней мере 10 см опрыскивают водной суспензивй, содержащей от 50000 до 80000 спор грибка в 1 мл и выдержанной приблизительно в течение 2 ч в холодильнике при темпе ратуре 11 С. Растения затем выдероживают в оранжерее при повышенной влажности воздуха. По истечении определенного времени (скрытого периода поражения грибком) растения опрыскивают до появления капель препаратами фунгицида исследуемой концеитрации. После проявления поражения грибком в случае необработанных контрольных растений определяют процентное количество пораженной поверхности листьев.Результаты приведены в табл. 13. Н р и м е р 11, Системное действие при обработке почвы против РЬугорйгпога 1 пГеьгапь на растения томатов и картофеля в оранжерее,Землю с поля смешивают со взвешенными веществами. Затем ее помещают в горшки для выращивания растений и высаживают молодые растения томатов, имеющие по крайней мере два развившихся зеленых листа, или растения картофеля (выросшие, например из глазков) высотой по крайней 32 75 10 32 60 92 27 бб 94 100 57 95(оличество соединения, нанесенного опрыскиванием,Ъ Активность прн обработке,Ъ до за- через 1 день ражения после зара- жения 0,004 0,004 100 100 47 Средство для сравнения Этиленбисдитиокарбамат марганца (известно) 0,004%Активность по отношению к 100 поражения в случае необработанных контрольных растений. Составитель Н. Армеевашакова Техред И.Асталош орректор С. Шекм Редактор Подписи омит ет а СССРоткрытийая наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 Формула изобретенияФунгицидное средство, содержащее производные анилида, как.активное вещество и добавку выбранную из группы: носитель, йаполнитель, о т л и ч а ю щ е е с я тем, что, с целью усиления фунгицидной активности средства, оно содержит в качестве производных анилина соединения общей формулы СН СН С 0 0Н Заказ 583/8 Тираж 723 ВНИИПИ Государственного по делам изобретений и 113035, Москва, Ж, Раушсгде К - водород, метил.,В. - метил, хлор, бром, фтор;и = 0-2, в количестве 1-80 вес.330Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Мельников Н. Н. Химия и технология пестицидов. М., "Химия", 1974, с. 353, 354. 2. Патент ВеликобританииР 1448810, кл. с 2 с, опублик. 197 б Ораствора соды, после чего зкстрагируют этиловым эфиром уксусной кислоты. Раствор продукта в этиловом эфире уксусной кислоты сушат над сернокислым магнием, после чего упариваютв вакууме досуха. Полученный остаток обрабатывают небольшим количеством смеси диэтилового эфира и этилового спирта. Продукт отфильтровывают, промывают диэтиловым эфиром иперекристаллизовывают из этиловогоспирта.Выход 10,6 г (49% от теоретическирассчитанного значения), т, пл. 140141 с С.Аналогично получают соединения, 15 приведенные в табл. 1. Таблица 1 Номерсоединения Соединение Температураплавления,оС й -(2-Оксопергидро-фурил)-2,6-диметиланилид фуран-карбоновой кислоты 135-138 2,6-Диметил-й-(5-метил-оксопергидро-фурил)-анилид фуран-карбоновой кислоты 190-191 3-Метил-М-(2-оксопергидро"-3-Фурил)-анилид фуран-карбоновой кислоты 121 3-Хлор-й-(2-оксопергидро-фурил)-анилид Фуран-карбонсвой кислоты 134-135 2,3-Диметил-й-(2-оксопергидро-фурил)-анилид фуран-карбоновой кислоты 129-130 3-Бром-й-(2-оксопергидро-Фурил)-анилид фуран-карбоновой кислоты 150-153 3-фтор-М - (2- косопергидро-Фурил)-анилид фуран-карбоновой кислоты 142-144 Изобретение иллюстрируется сле 55 дующими примерами.П р и м е, р 2. Тест на определение граничных концентраций активного вещества для борьбы с РусЬ 1 ца ц 1 т 1 аца20-ный порошкообразный препарат о 0 биологически активного вешества равномерно перемешивают с почвой, которая была сильно заражена Руй 61 ца .ц 11 аца. Обработанную почву помещают в глиняные чашки, вмещающие П р и м е р 1. Получение М-(2-оксопергидро-Фурил)-анилидфуран- карбоновой кислоты.Раствор, содержащий 14, 16 г (0,08 моль) 3-анилинопергидрофуранонав 150 мл этилового эфира уксусной кислоты, смешивают, перемешивая, с раствором 9,84 г (0,09 моль) углекислого натрия в 15 мп воды. Непосредственно после этого к приготовленной смеси при охлаждении льдом прибавляют по каплям 11,70 г (0,09 моль) хлорангидрида Фуран- -карбоновой кислоты. Затем реакционную массу дополнительно перемешивают в течение 1 ч, производят ней.трализацию небольшим количеством О,ц л земли. В каждую чашку сразу высевают по 20 зерен гороха сорта "Ицпдег чоп КечеОоп", После культивирования в течение 3 недель при температуре от 20 до 24 С определяют количество здоровых растений и производят оценку состояния корней по четырехбалльной шкале,Соединения, норма расхода и полученные результаты представлены в табл. 2.(3 повторения) Зараженная почва Таблица 2(3 повторения) 19 18 Незараженная почва 18 Процент поражения свыше 50 от 25-50 от 1-25 О Таблица 3 0,.4 0,8 0,4 0 2,8 ,б ,4 О,8 Оценка состояния корней 4 - белые корни, непораженные гриб"ком3 - белые корни небольшое поражениегрибком2 - коричневые корни,более сильно пораженные грибком 1 - сильное поражениегрибком, сгнившиекорни П р и и е р 3. Протравливание семян сахарной свеклы. 25Калиброванные семена сахарной свеклы сорта 0 есКоапп 5 цргаро)у протравливают 20-ныл порошкообразным препаратом биологически активного вещества.Вмещаюшие 2 л зеьли глиняные ЗО чашки заполняют обычной компостной землей (Оавпд-оГГ) и в каждую чашку Соединение по изоб- ретению высевают по 100 семян сахарной свеклы, культивируют в течение 18 днейпри температуре 19 - 21 С в оранжереезатем определяют количество здоровыхрастений,Соединения, норовы расхода и полученные результаты представлены в табл. 3.727108 10 Продолжение табл. 3 85 56 0,4 0,68 55 1,6 75 0,4 75 0,8 79 1,6 0,4 75 26 0,8 44 1,6 53 Тетраметилтиурамдисульфид 4,8 21 9,6 50 83 86 81 Таблица 4 4 0 38 Средства для сравнения 5-Этокси-трихлорметил,2,4-тиадиазол(3 повторения )Безараженная почва П р и м е р 4. Применениесредства для борьбы .с Р у Ь 1 цв ьр 1 епс 1 епь в случае выращиваемых в горшках растений. 35Молодые растения Ро 1 пьесс 1 а рцсйегг 1 ща с корнями сорта Рппессе Не 99 01 ча высаживают в глиняные горшки диаметром 11 см. Субстрат, содержащийся в горшках культуральный субстрат + компостная земля с песком (1. "1)1 сильно заражен грибком Рус 11 цщ ьр 1 епдепя. Растения в горшках поливают один раз 100 мл препарата, концентрация которого указана в табл.4. Культивирование производят в течение 10 недель при температуре от 20 до 21 С в оранжерее. В каждом случаеов конце культивирования измеряют высоту 10 растений, определяют свежий вес листьев и веток и производят оценку состояния корней.Соединения, нормы расхода и полученные результаты представлены в табл. 4.727108 12 Продолжение табл. 4 Свехий вес,г Оценка состоя ния корней 1-4 балл,Концентрация соединения,ф Высотарастений,см листьев веток 0,04 37 0,08 35 12 14 Контрольный опыт , Зараженная почва Контрольный опыт 1 Незараженная почва 12 43 17 1 см. табл. 2. Т а б л и ц а 5 Концентрациясоединения,мг/лземли Средний вес срезанных цветов,г Оценкасостоя"ния кор"ней,балл 10 45 45 20 0 0 Контрольный опыт 1Зараженная почва 22 92 22 Контрольный опыт1 Незараженная почва 33 75 См. табл. 2. Соединение по изобретению П р и м е р 5. Применение средства для борьбы с загниванием стрелок и корней луковичных растений при выращивании тюльпанов. Препарированные луковицы тюльпанов сорта "Сапдег" очищают и по 12 луковиц выращивают в деревянных ящиках. Субстрат для выращивания растений (компостная земля с песком) сильно заражен Руййцщ ц 11 щцщ и РусЬцщ 5 чайсцщ, Землю для выращивания растений перед посадкой равСоединение по изоб- ретению П р и м е р ь. Применение средства для борьбы . с Р Ьуйорйййога ра га в 1- Ф са чаг и сой 1 апае э пп 1 по а в случае выращиваемой в горшках культуры 5 ресо за (6 охи е)номерно обрабатывают препаратом,приготовленным в виде 10 в н порошкообраэной композиции, Культивирование осуществляют в течение 4 7дней при температуре 12 - 170 С, причем температуру медленно повьааают,Срезанные цветы взвешивают, определяют поражение растений луковичкойгнилью и оценивают состояние кор- ЗО ней.Соединения, нормы расхода и полученные результаты представлены втабл. 5. Поражение растенийлуковичнойгнилью,3 Молодые растения 51 пппда сорта "6 егер 5 81 аце"высаживают в глиняные горшки диаметром 11 см. Субстрат вгоршках - смесь, состоящая из культурального субстрата и песчаной727108 14 13. Т а б л н ц а б Концентрациясоединения,% Поражениерастенийчерез 7недель,О 01 0 217 0,02 259 0 223 0,04 0 80 140 Неинокулированнаяпочва 239 0 40 Таблица 7 Соединение по изобретению Концентрациясоединения,Ъ 7,3 0,005 0 0 7,1 001 6,2 0,005 0 0,01 О 6,8 Контрольный опытЗараженная почваКонтрольный опытНезараженная почва 2,6 83 6,8 компостной земли (1:1). Находящиеся в горшках растения поливают 1 раз100 мл препарата укаэанной в табл. 6концентрации. Через 3 дня после этого горшки равномерно инокулируют хлопьями мицелия культуры РЬусорйсЬогавозрастом три недели. КультивироваСоединение по изобретению Контрольный опыт ТИнокулированная почваКонтрольный опытП р и м е р 7. Применение средст-,. ва для борьбы с РуСИцщ ц 1 С 1 щцщ при размножении саженцев Реаг 9 опцщ,Глиняные горшки диаметром 6 см 35 заполняют субстратом, сильно зараженным грибком РусЬцщ цсщцщ. Субстрат представляет собой смесь, состоящую из 3 ч. горшочного культурального субстрата и 2 ч. песка, И каждый горшок на поверхность почвы наливают по 20 мл препарата соединения в укаэанной в .табл. 7 концентрации. ние производят в течение 7 недель воранжерее при температуре от 22 до240 С Соединения, норьы расхода и полученные результаты представлены в табл. 6. Среднийсвежийвес растений через 7 недель, г После этого в 24 горшка каждого ряда опытов высаживают лишенные корней побеги Реагяопцщ ресасцщ сорта ".цвепЬо 1", После культивирования в течение 25 дней при температуре от 22 до 25 еС на грядках для размножения определяют пораженные растения и средний вес свежих саженцев с корнямиСоединения, нормы расхода и полученные результаты представлены в табл. 7. Пораже- Средний вес ние расте- свежих расний, В тений, г727108 обработанных 100поражениерастений Таблица 8 Активность (в Ъ) против Р 1 аьворага на растениях винограда при концентрации соединения 0,001," 100 10098 80 Активность пс отношению к 100 поражения в случае необработанных контрольных растений. П р и м е р 8. Эффективность профилактической обработки листьев против Р Йаворага ц 1 й 1 со 1 а на растениях винограда в оранжерее,Молодые растения винограда, имеющиеприблизительно от 5 до 8 листьев,опрыскивают до появления капель препаратами соединения в концентрации,укаэанной в табл. 8. После подсыхания нанесенной жидкости нижнюю сторону листьев опрыскивают водной суспен- озией спор грибка (приблизительно20000 на 1 мп). Растения тотчас помещают в оранжерею с температурой от22 до 24 оС и выдерживают в насыщеннойпарами воды атмосфере. Через 2 днявлажность воздуха за 3-4 дня доводят 5до нормального уровня (насыщенность Соединение по изобретению Средство для сра.внения й-Трихлорметилтиофтал-имид (известно) 45П р и м е р 9. Эффективность профилактической обработки листьев против РЬусорЬсЬога пСеьйапа на растениях томатов или растениях картофеля в оранжерее. 50Молодые растения томатов, имеющие по крайней мере два развившихся зеленых листа, или растения картофеля (выросшие, например, из саженцев, развившихся из глазков) высотой по крайней мере 10 см опрыскивают препаратом соединения указанной в табл.9 концентрации до появления капель,от 30 до 70) и затем в течение следующего дня насыщенность водянымипарами поддерживают на этом уровне.Непосредственно после этого длякаждого листа производят оценку поверхности на поражение грибком, причем поражение выражают в процентах,после чего рассчитывают среднее значение для каждого случая обработкис целью определения Фунгицидной активности по формуле Поражение необработанных рас-тений Результаты приведены в табл. 8. После высыхания нанесенной жидкости растения опрыскивают водной суспенэией, содержащей от 50000 до 80000 спор грибка в 1 мл, выдержанной в ,течение приблизительно 2 ч в хоо лодильнике при температуре 11 С. Датем растения выдерживают в оранжерее при повышенной влажности воздуха и температуре 15 - 18 С. Примеро но через 5 дней определяют количество пораженной поверхности листьев в процентах.Результаты приведены в табл, 9 и 10.727108 17 Таблица 9 0,005 0,001 100 90 95 30 Активность по отношению к 100 пораженияв случае необработанных контрольныхрастений Таблица 10 86 100 100 86 71 100 67 ФАктивность по отношению к 100 пораженияв случае необработанных контрольныхрастений. Соединение по изобретению СРедство для сравненияЭтиленбисдитиокарбаматмарганца (известно) Соединение по изобретению Средство для сравненияЭтиленбисдитиокрбаматмарганца (известно) П р и м е р 10. Молодые оастения томатов опрыскивают соединением концентрации 0,06. После высыхания разбрызганного осадка обработанные и необработанные растения ииокулируют мелкокапельным опрыскиванием суспензией спор (приблизительно 1 млн. на 1 мл плодово-ягодного раствора) Активность (в ) противРпусорпспога 1 пГеагаляна картофеле при концентрации соединения,Активность соединения (в )против РпуорВйЬога п 1 еасап ана растениях томатов приконцентрации соединения,0 005 возбудителей серной плесени Во 1 гуйь 55 с 1 пагеа и влажно инокулируют при20 С в оранжерее. После гибели необработанных растений (100 поражений) устанавливают степень поражения обработанных растений. 60 Результаты приведены в табл. 11.