Способ получения катализатора для полимеризации пропилена

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Сююа СоветскихСоциал нстнческнхРеспублик и 917683(31) 468463 (33) США563679Опубликовано 300382. Бюллетень Ио 12 Гоеударстваииый кенитет ОСА аа делан изебретеиий и открытий(53) УДК 66,097,3(088,8) Дата опубликования описания 300382 Иностранцыколас Иариос Караяннис,(Греи Гарольд Грамс (США)Иностранная фирма(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ПОЛИИЕРИЗАЦИИ ПРОПИЛЕНА го растворителя при - 10-0 С при перемешивании с последующим нагреванием катализаторной массы до 65-90"С, охлаждением ее до комнатной температуры и отделением полученного осадка.При этом в качестве инертного растворителя используют фракцию дизельного масла 21,Известен способ получения катализатора, содержащего треххлористый титан, взаимодействием бурого треххлористого титана с четыреххлористым титаном при температуре ниже 100 С. В результате 1 этого взаимодействия образуется фиЬ- летовая форМа треххлористого титана, обладающая большей удельной поверх" ностью и более высокими скоростями полимеризации при высокой стереоспеци-. фичности 11.Однако активность такого катализатора в реакциях полимеризации недостаточно высока.Наиболее близким к предлагаемому 2 является способ полученйя катализатора для полимеризации пропилена путем.взаимодействия диэтилалюминийхлорида с четыреххлористым титаном при мсльном отношении 0,98-1,01:1 в среде инертно-М инертно- и переИзобретение относится к способам получения катализаторов типа Циглера Натта для полимеризации мономеров, в частности для полимеризации пропилена. Недостатком известного способа получения катализатора является его невысокая активность. А именно, скорость полимеризации пропилена не превышает 628 г/г/ч при 89 С и давле нии 250 фунт/кв,дюйм при использовании катализатора фирмы Стауффер Кемикал Ко.Цель изобретения - получение катализатора с повышенной активностью.Указанная цель достигается способом получения катализатора для полимериэации пропилена путем взаимодействия диэтилалюминийхлорида с четыреххлористым титаном при мольном отношении 0,98"1,01:1 в среде го растворителя при -10-0 С пр917683 Составитель Т.белослюдоваРедактор Е,Дичинская Техред З.фанта ХорректорС.Шекмар Заказ 1921/79 Тираж 578 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва,Ж, Раушская наб.,д.4/5филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул, Проектная, 4В 09.05.74. Четыреххлористый титан,ди-изопентиловый эфир, 31.03.75, Смесь ди-н.бутилового иди-изопентилового эфира. 20Источники информациипринятые во внимание при экспертизе1. Патент США Н 376233, кл. 26093,7, опублик. 1973.з 2, Патент США М 3058970,кл, 260-93.6, опублнк. 1966.7683 3 91 мешивании с последующим нагреванием катализаторной массы до 65-90 С, охлаждением ее до комнатной температуры, отделением полученного осадка, добавлением к нему при перемешивании простого эфира при мольном отношении 0,89- 1,22, выбранного из группы диизопентиловый или его смесь с ди-н, бутиловым при мольном отношении 2,5:1 соответственно диоктиловый, бензилизопентиловый,изобутилвиниловыйанизол,выдерживанием полученной суспензии в течение 1 ч при 35 ф С, отделением осадка и обработкой его четырех хлористым титаном при мольном отношении 0,58-1,16 при 62-65 С в течение 1,5-2,0 ч с последующим промыванием полученного бурого твердого продукта с удельной поверхностью 89,0-147,0 м/г и объемом пор 0,188- 0,197 см/г и добавлением к нему диэтилалюминийхлорида при мольном отношении 2,8-3,0:1..При полимеризации пропилена на катализаторе, приготовленном по предлагаемому способу, скорость реакции возрастает и в зависимости от условий составляет 106-2320 г/г/ч. Например, при использовании 0,0875 г бурого вещества с диэтилалюминийхлоридом в гексане при молярном отношении 3:1, давлении 40 фунт/кв,дюйм и 70 С скорость составляет 253 г/г/ч.В то же время при использовании известного катализатора ААТ 1 С С (0,2 г) при аналогичных условиях скорость полимеризации всего 65 г/г/ч,При повышении температуры полиомеризации до 89 С и давления до 250 фунт/кв,дюйм на катализаторе (0,1-0,4 г) по изобретению скорость полимеризации возрастает до 1422- 2320 гlг/ч,в то же время на известном катализаторе (0,4 г) она не превышает401-623 г/г/ч.Полипропилен, получаемый при использовании катализатора, полученного по предлагаемому способу, состоит из непрозрачных частиц поли мера при блочной палимеризации пропи" лена и при полимеризации в суспен" зии.Все используемые в предлагаемом способе растворители и среды для полимеризации подвергают обработке для удаления воды и полярных веществ- примесей.Дебаеграммы веществ снимают в запаянных стеклянных пробирках при помощи дифрактометраИзмерение пористости образцов проводят порозиметромвысокого давления (60000 фунт/кв,дюйм)фирмы Америкен Инструмент Ко.,СильверСпрингс, Мд,Измерения удельной поверхностиосуществляют методом БЭТ с использованием смеси, 4: азот 10, гелий 90Образец предварительно обрабаты 10 вают при комнатной температуре 1 чв слабой струе указанной смеси газов,затем охлаждают до температуры жидкоф о азота 45 мин для поглощения азотаи нагревают до комнатной температу 15 ры, а состав десорбировавшегосягаза определяют при помощи детектора теплопроводности.Химические анализы осуществляютФрастворением навески образца каталищв затора в метаноле или воде, подкисленной серной кислотой. Порции указанных растворов отбирают для определения титана и алюминия при помощиатомарной абсорбции, а хлор - титрованием по Фольгарду. Эфир определяют нейтрализацией метанольного раствора или экстракцией водного растворагексаном и газохроматографией в газохроматографической колонке, калиброванной стандартными растворами, содержащими соответствующий эфир.Вышеописанный бурый катализаторобразует пурпурный раствор при разложении путем растворения в разбавлен 35ной серной кислоте и голубой (синий)раствор при разложении путем растворе.- ния в смеси ИеОН-Н 50 .Степень суспендирования (степеньсуспензии) = граммы кристаллического40полимера (общее количество полимераминус растворимый) на грамм буроготвердого вещества (в пересчете наТ 1 С К за 1 ч полимеризации), Степеньили скорость полимеризации недисперсионный = граммы всего полимера на45грамм твердого вещества (в пересчетена Т 1 Сза 1 ч палимеризации).При расчете количества (моль) бурого твердого вещества обычно пренебрегают незначительным содержанием органикиП р и м е р 1. 24,6 мп сухогогексана и 12,5 мл четыреххлористоготитана (0,114 моль) вносят в круглодонную колбу .емкостью 300 мл. Колбуи ее содержимое защищают в процессеоперации атмосферой сухого азота.Раствор перемешивают магнитной мешалкой и охлаждают на ледяной бане, подго четыре равные части.Одну часть, содержащую 0,057 мольтитана, декантируют и к твердому веществу приливают 54,5 мл (0,0647 моль)13 об.1.-ного раствора четыреххлористого титана (мольное отношение 1,14/1,0 Т 1) в гексане, Взвесь медленно перемешивают при 65 С 2 ч и охлаждают докомнатной температуры, Твердое вещество промывают пять раз порциями сухогогексана (по 25 мл), декантируя, послед.нюю промывку ведут при 65 С, Декантиоруют, к твердому веществу приливают 50 мл гексана., 1 мл конечной взвесисодержит 0,41 г бурого твердого вещества.Дебаеграмма сухого бурого порошкообразного вещества обнаруживает пи/ки соответствующие: 5,8 сл);5,3(сил,);2,75(сил диФ ); 2,14(сред,);2,00( сред.сил.); 1,96.(сл.); 1,77 (сил.диф); 1,52 (сл,); 1,49 (оч.сл.);1,13 (оч.сл.).Анализ бурого твердого вещества,г".: титан 28, алюминий 0,7, хлор 61,3, изопентиловый эфир 0,0.П р и м е р 3, Повторяют операцию аналогично примеру 2, однако после разделения взвеси на четыре равные части одну часть, содержащую 5 9176держиваемой при - 1 С. В раствор четыреххлористого титана в течение3 ч по каплям приливают 74,8 мл/1,0 Т) в гексане (24,4 вес.Ф диэтилалюминийхлорида, плотность раствора0,739 г/мл ), По окончании приливанияовзвесь перемешивают 15 мин при 1 С)колбу соединяют с конденсатором (хо- Олодильником) и нагревают 1 ч до 65 С.юСуспензию перемешивают 1 ч при 65 С,После охлаждения до комнатной температуры коричневое твердое вещество промывают пятью порциями по 1543 мл сухого гексана, декантируя,последнюю промывку ведут при 65 С.Твердое коричневое вещество декантируют, приливают 144 мл сухого гексана и 21,3 мл (0,105 моль) диизопентилового эфира смольное отношение 0,92/1,0 Т) и суспензию перемешивают 1 ч при 35 С. Твердое вещество промывают пятикратно 42 мл сухого гексана с декантацией. 25В оставшийся после декантации,твердый остаток приливают 70,8 мл(0,131 моль) 20,3 об,Ф-ного, раствора четыреххлористого титана (мольное отношение 1,15/1,0 Т) в гексанеч 6,3 мл четыреххлористого титанаплюс 181,8 мл гексана). Взвесь перемешивают 2 ч при 62-65 С и охлаждают до комнатной температуре, Твердоевещество промывают пять раз сухимгексаном (порции по 42 мл) с декантацией, последнюю промывку ведут при65 С. Декантируют и приливают 50 мл сухого гексана, 1 мл конечной взвеси содержит 0,295 г твердого бурого вещества.Дебаеграмма сухого коричневого вещества (порошкообразного обнаруживает пики, соответствующие: 5,8(сл); 5,4(сил); 2,98 (сл);2,77(сил .4 диф.); 2,15 (сред.); 1396 (сл); 1,78- (сред., -сил,диф,); 1,48 (сл.оч,шир);1,14 (оч,ос.сл.).Сухой бурый продукт имеет удельнуюповерхность 106 м /г.5 ОАнализ твердого вещества коричневой окраски, 4: титан 24,2; алюминий 0,7; хлор 64,3; изопентиловый эфир 10,8.П р и м е р 2. В круглодонную55 колбу емкостью 500 мл вносят 49,2 мл сухого гексана и 25 мл четыреххлористого титана (0,228 моль). Содержимое колбы в процессе всей опера 83ции содержат в атмосфере сухого азота. Раствор медленно перемешивают магнит-ной мешалкой, охлаждением на ледяной бане поддерживая температуру -1 С, В течение 3 ч по каплям прили" вают 149,6 мл( 0,224 моль) диэтилалюминийхлорида( мольное отношение 0,99/1,0 Т) в гексане (24,4 вес,4 диэтилалюминийхлорида, удельный вес раствора 0,739 г/моль). По окончании приливания взвесь медленно перемешивают 15 мин при -1 С, колбу соеди няют с конденсатором и нагревают до 65 ф С в течение 1 ч. Взвесь медленно перемешивают 1 ч при 65 С, После ох лаждения до комнатной температуры твердое коричневое вещество промывают пять раз порциями сухого гексана (по 84 мл) декантируя каждый раз, а пос) а леднюю промывку проводят при 65 С, Твердое коричневое вещество декантируют, приливают 288 мл гексана и 42,6 мл диизопентилового эфира (0,210 моль), (мольное отношение 0,92/1,0 Т) взвесь медленно перемеошивают при 35 С в течение 1 ч, Затей твердое вещество промывают пять раз порциями сухого гексана (по 84 мл) и образовавшуюся взвесь разделяют на917683 50 0,057 моль титана декантируют и ктвердому коричневому веществу приливают 35,4 мл (0,0656 моль) 20,3об.1-го раствора четыреххлористоготитана (мольное отношение 1,15/1,0 Т 1)в гексане, Взвесь медленно пере.мешивают при 65 ЬС в течение 105 мин иохлаждают до комнатной температуры.Твердое вещество промывают пять разпорциями сухого гексана (по 25 мл ) 10декантируя, последнюю промывку ведут при 65 С. Декантируют, к остаткуприливают 50 мл гексана. 1 мл конечной взвеси содержит 0,158 г буроготвердого вещества 15Дебаеграмма порошкообразного бурого вещества показывают пики,соответствующие:5,9(оч,сл,); 5,4(сил,),2,9) сл )2,751 шир. сил. ) , 1,95(сл. ),1,27 сл., 1,8(сл.). 2 сАнализ бурого вещества,титан 28,3 алюминий 0,8; хлор 64,1,изопентиловый эфир 6,8.П р и м е р 4. Повторяют операцию аналогично примеру 1, однако 25после пятикратной промывки порциямисухого гексанапо 42 мл ) с декантациеи, к твердому коричневому веществу, содержащему 0,14 моль титанаприливают 35,4 мл (0,0656 моль)03020,3 об.4-ного раствора четыреххлористого титана (мольное отношение0,58/1,0 Т 1) в гексане. Взвесь медпенно перемешивают 105 мин при 65 С иохлаждают до комнатной температуры.Твердое .вещество промывают пять разпорциями сухого гексана (,по 25 мл )декантируя, последнюю промывку ведутЬпри 65 С. Декантируют приливаютк твердому веществу 50 мл гексана.1 мл конечной взвеси содержит 0,158 гбурого твердого вещества.П р и м е р 5. Повторяют операциюаналогично примеру 4, однако обработку комплекса треххлористого титана -изопентилового эфира осуществляют4540 об.3-ным раствором четыреххлористого германия (0,124 моль), (мольноеотношение 1,09/1,0 Т 1) в гексане.П р и и е р 6. Полимеризациюпропилена ведут в автоклаве прй40 фунт/кв. дюйм и 70 С в течение 2 ч,. используя количества бурого каталитического компонента приведенные втабл. 1, 1 мл 24,4 вес,1-ного диэтилалюминийхлорида (ДЭАХ) и 200 млгексана в качестве среды полимеризэции(мольное отношение 3,0 ДЗАХ/1,0 Т). П р и м е р 7Полимеризацию ведут при 160 Г в течение 1 ч в реакторе емкостью в 1 галлон при давлении250 фунт/кв,дюйм пропилена и небольшой парциальной упругости водорода в 1200 мл гексана в качестве среды полимеризации. Катализатор диэтилалюминийхлорид, бурый треххлористый титан, ВЗ и Со 11 в мольном отношении 28/1,О/О,014/0,027 (табл. 2),П р и м е р 8. Полимеризацию в жидкой фазе пропилена недисперсионную) осуществляют в литровом реакторе в течение 2 ч при 160 Г придавлении 640 фунт./кв,дюйм пропилена и небольшом количестве водброда. В каждом эксперименте используют 0,3 мл 24,4 вес.Ф-го раствора диэтилалюминийхлорида в гексане. Иольное отношение 3,0 ДЭАХ/1,0 Т (табл. 3). П р и м е р 9. В колбе емкостью 500 мл приготовляют раствор бурого, каталитического компонента из 80 мл гексана и 40 мл четыреххлористого титана (0,365 моль), охлаждая до 0 С В течение 3 ч по каплям приливают в полученный раствор 247 мл(0,369 моль) 24,4 вес.р-ного раствора диэтилалюминийхлорида (мольное отношение 1,01/1,0 Т 1),( 0,739 г/мл). Образовавшуюся взвесь нагревают до комнатной температуры, затем в течение 1 чадо 65 С, промывают и определяют концентрацию взвеси.В колбу емкостью 200 мл вносят 25 мл последней взвеси (около 6 т твердого коричневого вещества, содержащего 0,033 моль титана), декантируют и приливают 40 мл гексана. Приливают 8,8 мл (0,0298 моль) диоктилового эфира (мольное отношение 0,9/ 1,0 Т 1)и взвесь нагревают 1 ч при 35 С. Коричневое твердое вещество затем промывают гексаном.Твердое коричневое вещество декантируют и приливают 12 мл гексана и 4 мл четы 5 еххлористого титана Ф,0365 моль, мольное отношение 1,11/1,0 Т 1). Смесь нагревают 2 ч при 65 С, образовавшийся твердый бурый продукт промывают гексаном и порции взвеси используют при полимеризации,П р и м е р 10. Приготовляют раствор бурого каталитического компонента, аналогично примеру 9, с тем исключением, что: (1) 24,6 мл9 9176гексана и 12,5 мл четыреххлористоготитана (0,114 моль) охлаждают до 0 Си приливают 74,8 мл (0,112 моль) диэтилалюминийхлорида (мольное отношение 0,98/1,0 Т 1) (2). К промытомутвердому коричневому веществу из(1) поиливают 144 мл гексана и20,1 мл бензилизопентилового эфира(0,102 моль) (3)К твердому веществу из (2) приливают 60,4 мл0,0656 моль) 11,9 об:Ж-ного растворачетыреххлористого титана (мольное отношение 0,58/1,0 Т 1)П р и м е р 11. Повторяют пример 510 с тем исключением, что используют79,5 мл (0,0656 моль) 9,04 об.Ж-ногораствора четыреххлористого титана(мольное отношение 0,58/1,0 Т 1) в гексане. гоП р и м е р 12. Приготовляют раствор бурого каталитического компонента аналогично примеру 9, с тем исключением, что (1) 196,8 мл гексана и 100 мл четыреххлористого титана(0,913 моль) охлаждают до 0 С. иприливают 594,8 мл (0,911 моль)254-ного раствора диэтилалюминийхлорида (мольное отношение 0,99/ 1,0 Т 1).К промытому твердому веществу после зодекантации приливают 400 мл гексана,(3) К промытому коричневому твердому веществу из (3) приливают 56 млгексана и 14,2 мл (0,132 моль) че-.тыреххлористого титана (мольное отношение 1,16/1,0 Т 1),П р и м е р 13. Приготовляют раствор бурого каталитического компонента аналогично примеру 12, однако вместо диизопентилового и ди-н.бутиловогоэфиров используют 15,4 мл (0,139 моль)изобутилвинилового эфира (мольное отношение 1,22/ 1,0 Т 1).П р и м е р 14. Приготовляют50раствор бурого каталитического компонента аналогично примеру 12, однаковместо диизопентилового и изо-н.бутилового эфиров берут 11,8 мл(0;109 моль)анизола (мольное отношение 096/1,0 Т 1).Л р и м е р 15. Проводят полимефризацию в суспензии при 70 С давлении40 фунт/кв.дюйм пропилена в течение(мольное отношение 1,14/1,0 Т 1) 448Гексан прикаждой промывке 336 196,8 336 83 102 ч в автоклаве, используя 80 мг твердого бурого вещества из примера 9.182 мг диэтилалюмиийхлорида, 9,5 мг ВТ 5 и 3,7 мг СоИ. Мольное отношенйе 3,0 Дэдх/1,0 т 1/0,03 ВТУ 0,06 соИ (табл,4),П р и м е р 16. Полимеризацию в сус= пензии осуществляют аналогично приме" ру 15, с тем исключением, что не загружают ВТЬ или Со 1, а применяют 0,08 г бурого каталитического компонента и 1 мл 254-ного раствора диэтилалюминийхлорида.Мольное отношение 3,0 ДЭАХ/1,0 Т 1 (табл. 5).П р и м е р 17. Полимеризацию в суспензии ведут аналогично примеру16, однако используют 0,008 мл В ТЬ и 0,004 мл Сой, Мольное отношение 3,0 дэдх/1,0 т 1/0,03 втуо,а 6 с И(табл.6).П р и м е р 18. Бурый каталитический компонент получают аналогично примеру 1, взяв следующие количестаа реагентов, мл:11Полученный бурый продук имеетудельную поверхность 147- м /г и удель.ный объем пор 0,197 см/г.Анализ бурого продукта, 4: титан 28,5, хлор 64,1; алюминий 0,4, 3изопентиловый эфир 7,0.Дебаеграмма обнаруживает пики,, соответствующие: 5,9 (ср,); 5,4 (сил);2,75 (Оч.сил); широк.2,13 (сл);1,98 (ср.) 1,94 (сл), 1,77 (ср,шир.)1 ф1,72(сл), 1,47 (ср.шир), 1,23 (сл.)1,13 (сл.шир.).П р и м е р 19, Бурый каталитичес"кий компонент получают аналогичнопримеру 18, У полученного бурого 1 зпродукта удельная поверхность 101 м /гудельный объем пор 0,193 см /г,917683 Таблица 1 Скорость, г/г/ч Растворимые, Ф Пример Вес, г 10,92,5 253 219 5,4 213 165 6,0 19,6 106 5,7 х) . 6,0 0,2 2,2 хх) 0,2 х) При этой полимеризации добавлено 0,008 мл сульфида бис-трибутил олова (ВТБ ) и 0,04 мл 2,4,6-коллидина (СоР), мольное отношение 3,0 ДЭАХ/10 Т/О,ОЗВТБ/0,06 Со ) хх) При этих опытах вместо бурого треххлористого титана добавлен ААТСфирмы Стауффер Кемикал Ко. Т а б л и ц а 2 2,1 2002 4,2 2170 0,1 2226 2,5 0,1 0,0875 0,0875 0,0754 0,0843 0,9900 0,0948 2Анализ бурого продукта, 1: титан28,7, хлор 64,2; алюминий 0,4; изопентиловый эфир 6,7,П р и м е р 20, Бурый каталитический компонент получают аналогичнопримеру 18, однако до употребленияиэопентиловйй эфир перегоняют наднатрием. У полученного бурог вещества удельная поверхность 89 м /г иудельный объем пор 0,188 смф/г,П р и м е р 21, Полимеризациюпропилена осуществляют аналогичнопримеру 6 (табл, 7). П р и м е р 22, Полимеризациюпропилена ведут аналогично примеру 8,91,7683 14Продолжение табл. 2 3 3 хх ххх5 хх4 ххх17 хл ххх1 0,1 1215 0,1 2320 0,1 1583 0,1 х) д,4 628 2,6 хх) 4 6 ххл 0,4 401 х).ААТ 1 С фирмы Стауффер Кемикал Кохх) Опыт с применением диэтилалюминийхлорида, треххлористоготитана, ВБ и СоИ в мольном соотношении 2,8/1,0/0,028/Пример Вес, г 3084 0,03 4 6" 2 хх 7 хх лх" 3187 1,6 0,03 . 0,021 0,028 2390 1,3 2322 0,9 6,8 1186 0,05 3,8 797 0,05 х) ААТ 1 СЬ фирмы Стауффер .Кемикал Ко.хх) Испольэуют 0,0025 мл ВЧБ и 0,00125 мл СоИ, мольноеотношение 3,0 ДЭАХ/1,0 Т/0,03 В 5/0,6 СоИ.ххх) 0,32 мл 24,4 вес.Ж-го раствора диэтилалюминийхлорида вгексане.97683 Растворимые, Ф Пример Скорость г/г/ч 3,2 х) 8 качестве контрольного " изопентиловый эфир, содержащий бурый каталитический компонент, полученный в примерах 1-4 со скоростью 178 г/г/ч и 1,3 растворимых. Таблица 5 еееее ее е еееее Скорость, г/г/ч Растворимые, 3 Пример 1 О" 68,5 20,3 21,5 12 хх 4)2 161 58 17,2 15,5 П р и м е ч а н и е.В качестве контрольногоеизопентиловыйэфир, содержащий бурый каталитическийкомпонент полученный аналогично описанному в примерах 1 е 4.х) Контроль. Скорость 165 г/г/ц, растворимые 6,1.хх) Контроль, Скорость 157 г/г/ц, рас"творимые 5,8 Ф.ххх) Контроль. Скорость 170 г/г/ч, рас"творимые 5,43. Т а б л и ц а 6 Скорость, г/г/ч Растворимые, Ф Пример 1,2 12 11,6 13 56 7,2 П р и м е ч а н и е . Контрольные для 12 е 14 - бурые каталитическиекомпоненты, содержащие изопентиловый эфир,полученный аналогично примерам 1-4, со скоростями соответственно 178,164 и 154 г/г/ц ипроцентом растворимых соответственно 1,1,2 и1,2..264 19 5,7 0,08 240 0,08 6,4 0,08 х) Мольное отношение 3,0 ДЭАХ/1,0 Т 1,хх) Взято 0,008 л ВтЬ и 0,004 мл С И, Мольноеотношение 3,0 ДЭАХ/1,0 Т 1/0,03 ВТ 5/0,06 СоЯ. Т а б л и ц а 8 ккВес, г Экстрагируемое, Ф Скорость, г/г/ч Пример 0,05О 050,050,05 3065 3,6 2276 1766 2 9 х) Опыт в течение 2 ч.хх) Опыт в течение 4 ч.ххх) Титан /диэтилалюминийхлорид/ ВЧ 5 / СоВ в мольном отношении 1.0/3.0/0.03/0.06. формула изобретенияСпособ получения катализатора для полимеризации пропилена путем взаимодействия диэтилалюминийхлорида с четыреххлористым титаном при мольном отношении 0,98-1,01:1. в средео инертного растворителя при - 10-0 С при перемешивании с последующим нагреввнием катализаторной массы до65-900 С, охлаждением ее до комнатной температуры и отделением полученного осадка, о т л и ч а ю щ и Й ся тем, что, с целью получения катали". затора с повышенной активностью, к 55 осадку,. полученному в результате взаимодействия диэтилалюминийхлорида с четыреххлористам титаном, добавляют при перемешивании простой эфир пои мольном отношении 0,89-1,22, выбранный из группы: диизопентиловый или его смесь с ди-н.бутиловым при мольном от ношении 2,5:1,0 соответственно диокти" ловый, изобутилвиниловый, анизол, и выдерживают полученную суспензию в течение 1 ч при 35 С, затем отделяют осадок и обрабатывают его четырех- хлористым титаном при мольном отношении 0,58-1,16 при 62-65 С в течение 1,5-2,0 ч с последующим промывани" ем полученного бурого твердого продукВ та с удельной поверхностью 89-147 м /г и объемом пор 0,188-0,197 см/г и до" бавлением к нему диэтилалюминийхлорида при мольном отношении 2,8-3,0: 1