Коллекторная композиция для выделения пенной флотацией металлсодержащих сульфидных или сульфидированных металлсодержащих оксидных минералов из руды

СОЮЗ СОВЕТСКИХ СОЦИАЛИСТИЧЕСКИ 3 СПУБЛИ(56) Патент Сзаявке ЬЬ 402 юл. пани (ОЯ)Роберт Д. Хансен икал ККлимпел 3 О 1/02, 1987, по 1.11.89.МПОЗИЦИЯ ДЛЯ ФЛОТАЦИЕЙ МЕЛЬФИДНЫХ ИЛИ МЕТАЛЛСОДЕРНЕРАЛОВ ИЗ РУСР.кл, ВО936 5/9, 0 свои к емой д х окс ой фло шение э ой ком лек- вы- ных ции фек- озиние относи используе для выд якноя вка- ления ОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНЕДОЧСТВО СССРОСПАТЕНТ СССР) 3 (86) РСТ/05 86/00336(54) КОЛЛЕКТОРНАЯ КО ВЫДЕЛЕНИЯ ПЕННОЙ ТАЛЛ СОДЕ РЖАЩИХ СУ СУЛЬФИДИРОВАННЫХ ЖАЩИХ ОКСИДНЫХ МИ Д(57) Изобретение относится к пенной флотации руд, содержащих полиметаллы в сульфидной или окисленной форме. Цель изобретения - повышение эффективности действия коллекторной композиции. Коллекторная композиция для выделения пенной флотацией металлсодержащих сульфидных минералов или сульфидированных металлсодержащих окисленых минераИзобретение относится к н торной композиции, использу деления ме 1 аллсодержащи мйнералов из руды путем пенн Цель изобретения - павы тивности действия коллекторнции.Настоящее изобре вой композиции, катар честве коллектора лов из руды содержит, мас.(,: компонент И, - углеводородный сульфид формулы В - Я -1 В и компонент Ь, выбранный из группыК алкилтиокарбонатформулы й - Х -- 5 М или тионокарбамат, или тиофосфат, или их смесь, где В и В, независимо друг от друга, каждый - гидрокарбильный радикал. возможно замещенный одним или более гидрокси, циано, гало, эфирными, гидрокарбилокси или гидрокарбил тиоэфирными фрагментами. Причем В и й могут быть объединены с образованием гетеро- циклического кольца с атомом д, при условии, что атом д связан с алифатическим или циклоалифатическим углеродным атомом, а также при условии, что общее содержание углерода в углеродном сульфиде составляет ,4 - 90, й - С 1-2 о алкил, М - катион щелочного металла, Х - Я или О, а = 1 - 2; Ь = 0 - 1, причем а + Ь = 2. Соотношение компонентов а и Ь следующее, мас.%; компонент а 20 - 80; компонент Ь 20-80, Использование коллекторной композиции при флотации металлсодержащих сульфидных и окисленных руд позволяет существенно увеличить извлечение металлов в соответствующие концентраты, 1 з.п. ф-лы. содержащих цветные металлы сульфидных минералов и сульфидированных металлсодержащих оксидных минералов из руд в процессе пенной флотации. Такая новая композиция включает:а) углеводород, содержащий одно или более моносульфидных звеньев, в котором углеродные атомы, к которым присоединены атомы серы, являются алифатическими или микроалифатическими углеродными20 1831373 19 й 7 - С 1-Сго-алкил;88 - С 1-С 10-алкил; Составитель Л.АнтоноваТехред М,Моргентал 1Корректор М.Ткач Редактор Заказ 2535 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва Ж,Раушская наб. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 или тифосфат формулы р 1ОЙр-х-и+Оили их смесь, где й, Йг - независимо друг от друга каждый гидрокарбильный радикал, возможно замещенный. одним. или более гидрокси, циано, гало, эфирными, гидрокарбилокси или гидрокарбид тиоэфирными фрагментами, причем й 1 и йг могут быть объединены с образованием гетероциклического кольца с атомом д при условии, что атом д связан с алифатическим или циклоалифатическим углеродным атомом, а также при условии, что общее содержание углерода в углеродном сульфиде составляет 4-90; Й 1 о - каждый независимо водород, С 1- С 1 о-алкил или арил;М - катион щелочного металла;Х - независимо, в каждом случае д или5 0;У - группа ЗМ или ОЙ 9, где Й 9 - С 1-С 10алкил,а - целое число, равное 1 или 2;Ь - целое число, равное О или 1, причем10 а+Ь=2,при следующем соотношении, мас.; углеводородный сульфид 20-80; компонент; выбранный из группы алкилтиокарбонат,тионокарбамат, тиофосфат или их смесь -15 20-80,2. Композиция по и, 1, о т л и ч а ю щ а яс я тем, что в качестве алкилтиокарбонатавводят алкилмонотиокарбонат, алкилдитио-.карбонат или алкилтритиокарбонат.40 звеньев включают соединения, которые замещены гидрокси, циано, гало, эфирной, гидрокарбилокси и гидрокарбил-тиозфирными группами, Используемый в тексте тер мин "не - ароматический углеродный атом" относится к этому углероду. не являющемуся частью ароматического кольца.Предпочтительные углеводороды, содержащие моносульфидные звенья, вклю чают вещества, отвечающие формуле:В -Я - В (1) в которой В и В независимо друг от друга,1 2представляют собой гидрокарбильный радикал или гидрокарбильный радикал, заме щенный одной или более гидрокси, циано, гало, зфирной, гидрокэрбилокси или гидрокарбил-тиозфирной группами;или В и В могут быть обьединены с2образованием гетероциклической кольцеатомами, а общее содержание углерода в углеводородной части таково, что углеводород имеет достаточно гидрофобный характер рля того, чтобы вызывать движение частиц металлсодержащего сульфидного минерала или сульфидированного металсодержащего оксидного минерала к поверхности раздела воздух/пузырек, иЬ) алкилтиокарбонат, тионокарбамат; тиофосфат или их смеси,Новые коллекторы настоящего изобретения обеспечивают неожиданно высокую регенерацию сульфидных минералов, содержащих цветные металлы, или сульфидированных металлсодержащих оксидных минералов и хорошую селективность в отношении таких сульфидных минералов, содержащих цветные металлы, и сульфидировэнных металлсодержащих оксидных минералов, в том случае, когда такие сульфидные минералы, содержащие цветные металлы, или сульфидированные оксидные минералы, содержащие металлы, обнаруживаются в присутствии железосодержащих сульфидных минералов. Такие коллекторы демонстрируют хорошее выделение и хорошую кинетику.Одним из компонентов новой коллекторной композиции настоящего изобретения является углеводород, который содержит одно или более моносульфидных звеньев. атомы серы которых связаны с не- ароматическими углеродными атомами, например, с алифатическими или циклоалифатическими углеродными атомами. Термин "моносульфидное звено", используемый в тексте. относится к звену, вкотором атом серы связан с двумя атомамиуглерода только углеводородного фрагмента. Такие углеводородные соединения, содержащие одно или более моносульфидных 5 10 20 25 30 35 вой структуры с 3, при условии, что Я связана с алифатическим или циклоэлифатическим углеродным атомом, э также при условии, что общее содержание углерода в углеводородном сульфиде достаточно для придания ему гидрофобного характера, обеспечивающего движение частиц металл- содержащего сульфидного минерала или сульфидированного металлсодержащегс оксидного минерала к поверхности раздела воздух/пузырек,Предпочтительно, чтобы Я и В независимо друг от друга представляли собой алифатическую, циклоалифатическую или аралкильную группу, незамещенную или замещенную одной или более гидрокси-, циано-, гало-, ОВЗ- или ЗВЗ-группами, где В представляет собой гидрокарбонильный ра-. дикал, либо В и В могутбыть обьединены с образованием гетероциклического кольца с атомом серы, В более предпочтительном случае В и В представляют собой алифатическую или циклоалифатическую группу, незамещенную или зэмещенную одной или более гидрокси, циано, гало, ОВ - или ЯВ- группами, при этом В и В могут быть объединены с образованием гетероциклического кольца с атомом серы. Согласно более предпочтительному воплощению В и В не объединены с образованием гетероциклического кольца с атомом серы, э представляют собой алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил или циклоалкенил, незэмещенный или замещенный одной или более гидрокси, циано, гало, ОВ- или ЯВ-группами, в которых Вз представляет собой алифатическую или циклоалифатичес кую группу, Согласно наиболее предпочтительному воплощению В представляет собой метил или атил, В представляет собой С 6-1 алкильную или, алкенильную группу. 8 наиболее предпочтительном воплощении В и В не являются одинаковыми углеводородными фрагментами, т,е, моносульфид оказывается асимметричным, Вз предпочтительно представляет собой алифатическую или циклоалифэтическую грзуппу. В более предпочтительных случаях В .представляет собой алкил, алкенил, циклоэлкил или циклоалкенил.Общее содержание углерода в углеводородной части углеводородного моносульфида должно быть таким, чтобы углеводородный сульфид обладал достаточно гидрофобным характером с тем, чтобы обеспечивать движение частиц металлсодержащего сульфидного минерала или сульфидировэнного метал лсодержа щего оксидного минерала к поверхности раздела системы воздух/пузырек, Предпочтительно, чтобы общее содержание углерода в уг 1831373леводородном моносульфиде было таким, что минимальное углеродное число было равно 4, более предпочтительно 6 и наиболее предпочтительно - 8. Максимальное содержание углерода предпочтительно составляет 20, более предпочтительно 16, наиболее предпочтительно 12.Примеры циклических соединений, которые представляют собой углеводородные сульфиды настоящего изобретения, включают следующие структуры:(Й )-С - С - (Ь)2 и Ц4в которых Й независимо друг от друга, представляют собой алкил, аралкил, алкарил, алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, циклоалкенил, гидрокси, циано, гало, ОВ,з ЗЙ, где арил, алкарил, аралкил, алкил, алзкенил, алкинил, циклоалкил, циклоалкенил могут быть необязательно замещены гидрокси, циано, гало, ОВ - или ЯВ -группами из зт.п.; а В 5 представляет собой прямоцепной или разветвленный алкилен, алкенилен или алкинилен, неэамещенный или замещен. ный гидрокси, циано, гало, ОВ - или ЯЯз з группами.Согласно другому предпочтительному воплощению настоящего изобретения, углеводородные сульфиды, используемые в изобретении, отвечают формуле;");С - СН 2где В имеет указанные выше значения, Янезависимо друг от друга представляют собой гидрокарбол, или гидрокарбил замещенный гидрокси, циано. гало, эфирной,гидрокарбилокси или гидрокарбил тиоэфирной группами, два радикала В могут обьебдиняться друг с другом с образованиемциклического кольца или гетероциклического кольца с атомом серы и представляетсобой целое число, равное О, 1, 2, или 3, приусловии, что общее содержание углерода вуглеводородной части коллектора таково,что коллектор обладает достаточно гидрофобным характером, обеспечивающим перенос частиц мета ллсодержа щегосульфидного минерала или сульфидированного металлсодержащего оксидного минерала к поверхности раздела системы воздух/ пузырек,Предпочтительно, чтобы В представ 6лял собой алифатическую, циклоалифатическую, арильную, алкарильную илиаралкильную группу. незамещенную или за 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 мещеннУю циано, гиздРокси, гало, ОВз- или ЯВ -группами, где В имеет значения, указэанные выше. Более предпочтительно, Вб представляет собой алифатическую или циклоалифатическую группу, неэамещенную или замещенную гидрокси, циано, алифатической эфирной, циклоалифатической, эфирной, алифатической тиоэфирной или циклоалифатической тиоэфирной группами. Еще более предпочтительно, В. представляет собой алкил, алкенил, циклоалил или циклоалкенил, Наиболее предпочтительно, когда один фрагмент-С(Н)п(В)з представляет собой метильную или этильную группу, а другой - Сбалкильную или алкенильную группу. Предпочтительно, и равно 1, 2 или 3, боле предпочтительно - 2 или 3.Примерами углеводородных сульфидов, входящих в сферу настоящего изобретения, могут служить метилбутил сульфид, метилпенил сульфид, метилгексил сульфид, метилгептил сульфид, метилоктил сульфид, метилнонил сульфид, метилдецил сульфид, метилундецил сульфид, метил додецилсульфид, метилциклопентил сульфид, метилциклогексил сульфид, метилциклогептил сульфид, метилциклооктил сульфид, этилбутил сульфид, этилпентил сульфид, этилгексил сульфид, этилгептил сульфид, этилоктил сульфид, этилнонил сульфид, этилдецил сульфид, этилундецил сульфид, этилдодецил сульфид, этилциклопентил сульфид, этилциклогексил сульфидэтилциклогептил сульфид, этилциклооктил сульфид, пропилбутил сульфид, пропилпентил сульфид, пропилгексил сульфид, пропилгептил сульфид, пропилоктил сульфид, пропилнонил сульфид, пропилдецил сульфид, пропилундецил сульфид, пропилдодецил сульфид, пропилцилопентил сульфид, пропилциклогексил сульфид, пропилциклогептил сульфид, пропилциклооктил сульфид, дибутил сульфид, бутилпентил сульфид, бутилгексил сульфид, бутилгептил сульфид, бутилоктил сульфид, бутилнонил сульфид, бутилдецил сульфид, бутилундецил сульфид, бутилдодецил сульфид, бутилциклопентил сульфид, бутилциклогексил сульфид, бутилциклогептил сульфид, бутилциклооктил сульфид, дипентил сульфид, пентилгексил сульфид, пентилгептил сульфид, пентилоктил сульфид, пентилнонил сульфид, пентилдецил сульфид, пентилундецил сульфид, пентилдодецил сульфид, пентилциклопентил сульфид, пентилциклогексилсульфид, пентилциклогептил сульфид, пентилциклооктил сул ьфид, дигексил сульфид, гексилгептил сульфид, гексилоксил сульфид, гексилнонил сульфид, гексилдецил сульфид, гексилундецил сульфид, гексилдодецил сульфид, гексилцикло 1831373пентил сульфид, гексилциклогексил сульфид, гексилциклогептил сульфид, гексилциклооктил сульфид, дигептил сульфид, гептилоктил сульфид, гептилнонил сульфид, гептилдецил сульфид, гептилундецил сульфид, гептилдодецил сульфид, гептилциклопентил сульфид, гептилциклооктил сульфид, диоктил сульфид, октилнонил сульфид, октилдецил сульфид, октилдецил сульфид, октилдодецил сульфид, октилциклогептил сульфид, октилциклогексил сульфид, октилциклогептил сульфид, октил циклооктил сульфид, октилциклодецил сульфид, динонил сульфид, нонилдецил сульфид, нонилдецил сульфид, нонилдодецил сульфид, нонил циклопентил сул ьфид, нонилциклогексил сульфид, нонилциклогептил сульфид, дидецил сульфид, децилундецил сульфид, децилдодецил сульфид, децилциклопентил сульфид, децилциклогексил сульфид, децилциклооктил сульфид. Более предпочтительно сульфиды включают метилгексил сульфид, метилгептил сульфид, метилоктил сульфид, метилнонил сульфид, метилдецил сульфид, этилгексил сульфид, этилгептил сульфид, этилоктил сульфид, этилнонил сульфид, этилдецилсульфид, дибутил сульфид, дипентил сульфид, дигексил сульфид, дигептил сульфид и диоктил сульфид.Второй компонент новой коллекторной композиции настоящего изобретения пред,ставляет собой алкил тиокарбонат, тионокарбамат, тиофосфат или их смеси. Алкил 7 иокарбонаты, на которые ссылаются в настоящем тексте, представляют собой такие соединения, которые содержат тиокарбонатный фрагмент, и по крайней мере, один алкильный фрагмент, причем алкильный фрагмент имеет достаточно гидрофобный характер, обеспечивающий перенос связанных с ним частиц металлсодержащего оксидного минерала к границе раздела системы воздух-пузырек. Предпочтительные алкилтиокарбонаты отвечают формуле 11;ХПЯ, - Х-С- м, (11) в которой й представляет собой С 1-2 о алкильную группу, Х, независимо друг от друга, в каждом случае представляет собой Я или О, М - катион щелочного металла.Предпочтительные алкилтиокарбонаты включают алкил монотиокарбонаты, алкил дитиокарбонаты или алкил тритиокарбонаты.Предпочтительные алкил монотиокарбонаты отвечают формуле 1 а: Ог- О-С - Ь - М в которой Й и М имеют указанные вышезначения,Примеры предпочтительных алкил монотиокарбонатов включают натрий атил мо 5 нотиокарбонэт, натрий изопропилмонотиокарбонат, натрий изобутил монотиокарбонат, натрий амил монотиокарбонат,калий атил монотиокарбонат, калий изопропил монотиокарбоната, калий изобутил мо10 нотиокарбонат и калий амилмонотиокарбонат.На алкил дитиокарбонаты, как правило,ссылаются, как на ксантогенаты. Предпочтительные алкил дитиокэрбонаты отвечают15 формуле 11 а:ОиЙ - О-С-Ь М7в которой й и М имеют указанные значения,20 Предпочтительные алкил дитиокарбонаты включают калий атил дитиокарбонат,натрий атил дитиокарбонат, калий амил дитиокарбонат, натрий эмил дитиокарбонат,калий изопропил дитиокарбонат, натрий25 изопропил дитиокарбонат, натрий втор.-бутил дитилкарбонэт, калий втор;бутил дитиокарбонат, натрий иэобутил дитиокарбонат,калий изобутил дитиокарбонат и т.п.Предпочтительные алкил тритиокарбо 30 наты отвечают формуле 1 с:57 11 - +Й - 5-С - Ь ив которой Я и М имеют указанные выше735 значения.Примеры алкил тритиокарбонатоввключают натрий изобутил тритиокэрбонати калий изобутил тритиокарбонат.Предпочтительные тионокарбаматы от 40 вечают формуле Ш: ЬИ(, )-й1 н)ьв которой В независимо другот друга, в45 каждом случае представляют собой Со алкильную группу;У представляет собой группу -ЯМ или-Ой, где В представляет собой Сио элкильную группу,50 а - целое число, равное 1 или 2; Ь - целое. число, равное О или 1. причем а + Ь должнобыть равно 2.Предпочтительные тионокэрбаматывключают диалкил дитиокарбаматы и алкил55 тионокарбаматы. Предпочтительные диэлкил дитиокарбаматы отвечают формуле П э:8118 М-СМ5 10 15 20 25 30 35 40 алкил тиокарбоната формулы Н, тиокарбамата формулы Н, тиофосфата формулы Чили их смесей,В еще более предпочтительном случаекомпозиция настоящего изобретения содержит: а) от 30 до 70 мас. о углеводородного сульфида формулыи Ь) от 30 до 70 мас. оалкил тиокарбоната формулы Н, тионокарбамата формулы Н, тиофосфата формулы Чили их смесей. Согласно наиболее предпочтительному воплощению, соотношениемежду углеводородным сульфидом формулыи алкил тиокарбонатом формулы Н, тионокарбаматом формулы Н, тиофосфатомформулы И или их смесями таково, что степень регенерации металлсодержащих сульфидных минералов или сульфидированныхоксидных минералов, содержащих металл впроцессе пенной флотации, чем то количество, которое может регенерировать любойкомпонент по отдельности при тех же весовых количествах, Более предпочтительнокогда дозировка, при которой используютколлектор, такова, что компонент Ь) формулН, Н или В композиции, в том случае, когдаон используется отдельно, обеспечиваетболее высокую регенерацию, чем углеводородный сульфид формулы , взятый в том же.количестве.Новая коллекторная композиция настоящего изобретения обеспечивает более высокие уровни регенерации, часто сполучением металла более высокого сорта,чем это может быть достигнуто при использовании любого коллекторного компонентапо отдельности, Сорт определяется какфракционное количество желаемого металла, содержащееся в материале; собранномв пене.Под термином углеводород в текстеподразумевается органическое соединение, содержащее атомы углерода и водорода. Термин углеводород охватываетследующие органические соединения: алканы, алкены, алкины, циклоалканы, циклоалкены, циклалкины, ароматическиеуглеводороды, алифатические и циклоалифатические аралканы и алкилзамещенныеароматические углеводороды.Под термином алифатические углеводороды подразумеваются нормальные илиразветвленные, насыщенные и ненасыщенные углеводородные соединения, например, алканы, алкены или алкины. Терминциклоалифатические углеводороды охватывает насыщенные и ненасыщенные циклические углеводороды, например,циклоалкены и циклоалканы,Термин циклоалкил относится к алкану,содержащему одно, два, три или более циклических колец, Термин циклоалкен относится к моно-, ди- и полициклическим группам, содержащим одну или более двойных связей,Под термином гидрокарбил подразумевается органический радикал, содержащий атомы углерода и водорода, Термин гидрокарбил охватывает следующие органические радикалы: алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, циклоалкенил, арил, алифатический и циклоалифатический аралкил и алкарил, Используемый в тексте термин арил относится к к биарилу, бифенилилу, фенилу, нафтилу, фенантренилу, антраценилу и к двум арильным группам, связанным черезалкиленовую группу. Термин алкарил относится к алкил-, алкенил- или алкинил-заме- щенному арильному заместителю, в котором арил имеет значения, указанные выше. Под термином аралкил подразумевается алкильная группа, в которой арил имеетуказанные выше значения.С 1-20 алкил включает нормальные и разветвленные метильную, этильную, пропильную, бутильную, пентильную, гексильную,гептильнуюд, октильную, нониловую, дециловую, ундециловую, додециловую, тридециловую, тетрадециловую, пентадециловую, гексадециловую, гептадециловую, октадециловую, нондециловую и эйкозиловую группыПод термином гало подразумеваются хлор, бром или йод,Новые коллекторные композиции настоящего изобретения используются для регенерации методом пенной флотации металлсодержащих сульфидных минералов и сульфидированных металлсодержащих оксидных минералов из руд. Термин руда, используемый в тексте, относится кматериалу, который, как таковой, извлечениз земли и содержит желаемые металлсодержащие минералы в смеси с пустой породой, Под термином пустая порода подразумевается материал,.не обладающий ценностью, который следует отделять от желаемых металлсодержащих минераловВ соответствии с предпочтительнымвоплощением выделяют металлсодержащие сульфидные минералы, Согласно болеепредпочтительному воплощению настоящего изобретения выделяют сульфидные минералы, содержащие медь, никель, свинец, цинк или молибден, Согласно еще более предпочтительному воплощению изобретения выделяют сульфидные минералы, содержащие медь. Предпочтительными минералами, содержащими сульфид металла являются такие минералы, которые обладают высокой природной гидрофобностью в неокисленном состоянии. Термин гидро 1831373 1450 55 фобность в неокисленном состоянии" относится к свежеизмельченному минералу или минералу со свежей поверхностью, который демонстрирует тенденцию к флотированию без добавления коллектора,Руды, для которых могут использоваться такие композиции, включают сульфидные минеральные руды, содержащие медь, цинк, молибден, кобальт, никель, свинец, мышьяк, серебро, хром, золото, платину, уран и их смеси, Примерами металлсодержащих сульфидных минералов, которые могут концентрироваться путем пенной флотации с использованием способа настоящего изобретения могут служить медьсодержащие минералы, такие, как ковеллит (Со 5), халкоцит (Со 5), халкопирит (СуГе 52), валерит (СорГе 457 или СозГел 5 т). тетрагедрит (Соз 5 Ь 52), борнит (СщГе 54), кубанит (Со 25 Ге 45 б). анаргит (Соз(Аэ, 5 Ь)5), теннантит (Су 12 А 5451 з), бронхантит (Су 4(ОН)6504), а нтле рит (С оз 504 КОН)а), фа мати н ит (Соз(5 ЬАэ)54), и боурнонит (РЬСо 5 Ь 5 з), свинецсодержащие минералы, например, галенит (РЬ 5), сурьмасодержащие минералы, например, стибнит (5 Ь 25 з), цинксодержащие минералы, например, сфалерит (2 п 5), серебросодержащие минералы, такие, как стефанит (Адь 5 Ь 54) и аргентит (Ад 25), хром- содержащие минералы, например, даубриилит (Ге 5 Сг 5 з), никельсодержащие минералы, например, пентландит Гей)э 58), молибденсодержащие минералы, например, молибденит (Мо 52), а также платина - и палладийсодержащие минералы, например, кооперит (Рт(АЗ 5)2. Предпочтительные металлсодержащие сульфидные минералы включают молибденит (Мо 52), халкопирит (СуГе 52) галенит (РЬ 5), сфалерит (2 п 5), борнит (СоьГеЯ) и пентландит Гей 5 д.Сульфидированные оксидные минералы, содержащие металл представляют собой минералы, которые обрабатывают сульфидирующими химическими агентами с тем, чтобы придать этим минералам такие характеристики сульфидного минерала, чтобы они могли выделяться пенной флотацией с использованием коллекторов, которые регенерируют сульфидные минералы.В результате сульфидирования получают оксидные минералы с сульфидными характеристиками, Оксидные минералы сульфидируют в результате контактирования с соединениями, которые реагируют минералами с образованием серной связи или обеспечением сродства.к сере.Такие способы хорошо известны из литературы, Такие соединения включают гидросульфид натрия, серную кислоту и 5 10 15 20 25 30 35 40 45 родственные серосодержащие соли, такие. как сульфид натрия.Сульфидированные оксидные минералы, для которых может использоваться данный способ, включают окисные минералы, содержащие медь, алюминий, железо, титан, вольфрам, молибден, магний, хром, никель, марганец, олово, уран и их смеси, Примерами металлсодержащих оксидных минералов. которые могут быть сконцентрированы пенной флотацией с использованием способа настоящего изобретения могут служить медьсодержащие минералы, например, куприт, (Со 20), тенорит (СоО), малахит Со 20 Н)2 СОз) . азурит (Соз(ОН)2(СОз)2), атакамит (Со 2 СОН)з), хризоколлит (Су 5 Оз), алюминийсодержащие минералы, например, корунд, цинксодержащие минералы, например, цинкит(2 пО) и смитсонит(2 пСОз). вольфрамсодержащие минералы, например, вольфрамит ГеМп)%04), никельсодержащие минералы, например, бунзенит (МО) молибденсодержащие минералы, например, вульфенит (РЬМо 04) и повеллит (СаМо 04) такие железосодержащие минералы, как гематит, и магнетит, хромсодержащие минералы, например, хромит (ГеОСг 20 з). железо- и титансодежащие минералы, например, ильменит, такие магний и алюминийсодержащие минералы, как шпинель, железохромсодержащие минералы. например, хромит, титансодержащие минералы, например, рутил, марганецсодержащие минералы, например, пиролизит, оловосодержащие минералы, например, касситерит, и урэнсодержащие минералы, например, уранитит, а также урансодержащие минералы, такие, как соляная обманка (Ч 205(ЧЗОв и гуммит (ЧОзпН 20).Коллекторы настоящего изобретения могут использоваться в любой концентрации, которая обеспечивает желательное выделение целевых минералов. Главным образом, используемая концентрация зависит от природы минералов, подлежащих выделению, сорта руды, подвергаемой процессу пенной флотэции, желаемого качества минерала, подвергаемого выделению, и конкретного минерала, который подвергают регенерации. Предпочтительно, коллекторы настоящего изобретения используются в концентрациях 0,001 в ,0 кгметрическую тонну руды, более предпочтительно - в концентрациях 0,010 - 0,2 кг коллектора/метрическую тонну руды, подвергаемой пенной флотации.Пенообразователи предпочтительно используют в процессе пенной флотации, согласно настоящему изобретению. Для этой цели может использоваться любой пенооб 1831373 1610 20 25 35 30 40 45 50 разователь, хорошо известный в данной области техники, который обеспечивает выделение желаемого минерала.Пенообраэователи, используемые в настоящем изобретении, включают любые пенообраэователи, известные в данной области, которые обеспечивают выделение желаемого минерала. Примерами таких пенообразователей могут служить С 5-в спирты, сосновые масла, крезолы, С 1-4 алкиловые эфиры полипропиленгликолей, дигидроксилты полипропиленгликолей, гликоли, жирные кислоты, мыла, алкилрил сульфонаты и т.п. Кроме этого, могут использоваться также и смеси таких пенообразователвй, В настоящем изобретении могут использоваться любые пенооборазователи, пригодные для облагораживания руд путем пенной флотации,Кроме этого, согласно способу настоящего изобретения, подразумевается, что коллекторы изобретения могут использоваться в смесях с другими коллекторами, хорошо известными в данной области. Коллекторы, известные в данной области, которые могут использоваться в смеси с коллекторами настоящего изобретения, представляют собой такие вещества, которые обеспечивают желаемое выделение желаемого минерала. Примерами коллекторов, используемых в настоящем изобретении, могут служить диалкил тиомочевины, диалкил и диарил тиофосфинил хлоридам, диалкил и диарил дитиофосфонаты, алкил меркаптаны, контогенат форматы, ксантогенатовые эфиры, меркапто бенэотиазолы жирные кислоты и их соли, алкил серные кислоты и их соли, алкил и алкарил сульфокислоты и их соли, алкилфосфорные кислоты и их соли, алкил и арил фосфорные кислоты и их соли, сульфосукцинаты, сульфосукцинаматы, первичные амины, вторичные амины, третичные амины. соли четвертичного аммония, соли алкил пиридиния, гуанидин и алкил пропилен диамины. П р и м е р 1. Пенная флотация медь/молибденовой руды из Западной Канады.Сначала осуществляли грубую флотацию путем измельчения загрузки в количестве 1200 г в присутствии 800 мл водопроводной воды, проводя операцию в течение 154 мин в.шаровой мельнице, содержащей загруженные в нее шары с тем, чтобы получить примерно 13 плюс 100 меш размол, Полученную кашицу переносили в флотэционную ячейку типа Ац 11 аг емкостью 1500 мл, оборудованную автоматической лопастной системой для выгрузки, рН шлама устанавливали равным 10,2 с помощью извести,После этого в ходе испытания дополнительного регулирования рН не производили. Стандартным пенообразователем служил метил изобутилкарбинол (М 1 ВС), Затем проводили четырехстадийную грубую флотацию по следующей схеме.Стадия: Коллектор - 0,0042 кг-метричеокая точкаМЗВ С - 0,015 кг-метрическая тонна - условия - 1 мин- флотированный продукт - сбор концентрата в течение 1 мин. Стадия 2: Коллектор - 0,0021 кг/метрическая тонна МВС - 0,005 кг/метрическая тонна условия - 0,5 мин флотированный продукт - сбор концентрата в течение 1,5 мин Стадия 3: Коллектор - 0,0016 кг/метрическая тоннаЬИВС - 0,005 кг/метрическая тонна условия - 0,5 минфлотированный продукт - сбор концентрата в течение 2,0 мин.Стадия 4, Коллектор - 0,0033 кг/метрическая тоннаМОВС - 0,005 кг/метрическая тонна - условия - 0,5 мин- флотированный продукт - сбор концентрата в течение 2,5 мин.При использовании этих пределов ясно видно, что регенерации Со и Мо через 7 мин с помощью коллекторных смесей настоящего изобретения превышает степени выделения через 7 мин, которые можно было бы ожидать на основании взвешенных средних эффектов действия индивидуальных компонентов, используемых в отдельности: т.е, имеет место синергизм,П р и м е р 2. Пенная флотация медно- никелевой руды иэ Восточной КанадыМедно-никелевую руду, содержащую халкеепирит, пентландит и пирхотит подвергали флотации с использованием 0,0028 кг/метрическая тонна пенообразователя ООУЧЕВОТН 1263 при дозировке коллектора 0,28 кг/метрическая тонна, Из смеси подаваемого на установку грубой обработки отбирали серии образцов и помещали их в сетки таким образом, чтобы сетка примерно содержала 1200 г. Затем содержимое каждой из сеток использовали для установления профиля ретенерации во времени провода эксперимента в ячейке Денвера с использованием устройства с автоматиче-. ской лопастной системой и постоянным уровнем пульпы, и применяя индивидуальные концентраты, отобранные через 1,О;55 0.020 мл/кг). В течение 5 мин собирали,кон.центрат и обозначали его как грубый цийко-вый концентрат.В результате осуществления способашефдостигнуто очевидное увеличецие. степени 3,0; 6,0 и 12,0 мин. Химические агенты добавляли за 1 мин до того, как начинали удаление пены.Коллекторные смеси настоящего изобретения дают степень извлечения й 1, значительно превышающее извлечения от действия каждого компонента в отдельности, т.е. имеет место синергизм.П р и м е р 3. Пенная флотация комплексной РЬ/Еп/Сц/Ад руды иэ центральной КанадыГотовили однородные образцы руды в количестве 1000 г, содержащей галенит, сфалерит, хелкопирит и аргенит, В каждом флотационном опыте образец вносили в стержневую мельницу совместно с 500 мл водопроводной воды и 7,5 мл раствора 502 в течение 6,5 мин проводили размалывание с тем, чтобы получить сырье, 90 частиц которого имело размер менее 200 меш (75 мкм). После измельчения содержимое переносили в ячейку, снабженную автоматической лопастной системой для удаления пены, и такую ячейку присоединяли к стандартному флотационному устройству Денвера,Затем осуществляли двухстадийную флотацию, На первой стадии использовали образец медь/свинец/серебро, а на второй стадии - образец. содержащий цинк. К моменту начала флотации на стадиидобавляли 1.5 кг/кг Иа 2 СОз (рН 9-9,5), после чего добавляли коллектор. Затем пульпу кондиционировали в течение 5 мин, используя для этой цели воздух и перемешивание. После этого следовал 2-минутный период кондиционирования только при перемешивании, После этого добавляли пенообразователь МВС (с 1 андартная доза 0.015 кг/кг). Концентрат собирали через 5 мин после начала флотации и обозначали его как грубый медно-свинцовый концентрат.На стадиифлотации в ячейку со стадиидобавляли 0,5 кг/метрическая тонна СиЯ 04, В результате добавления извести рН системы устанавливали равным 10,5. После этого следовал 5-минутный период конциционирования, на котором применяли только перемешивание. Затем снова проверяли рН системы и устанавливали его равным 10,5 в результате добавления извести. В этот момент добавляли коллектор/м, после чего проводили 5-минутное кондиционирование, используя только перемешивание,Затем добавляли МВС (стандартйая доза 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 извлечения Еп в присутствии смеси по сравнению с извлечением, достигнутым в присутствии компонента в отдельности.П р и м е р 4, Пенная флотация комплексной Си/Мо-руды из Южной Америки.Медно-,молибденовую руду в количестве 500 г. содержащую некоторые моль-содержащие сульфидные минералы и молибденит, помещали в стержневую мельницу, имеющую 0,5-дюймовые (2,5 см) стерженьки, совместно. с 257 г деионизированной воды и некоторым количеством извести. Затем эту смесь размалывали, проводя 360 оборотов со скоростью 60 об/мин до достижения распределения частиц по размеру, соответствующего подходящему гранулометрическому составу, Размолотый шлам переносили во флотационную ячейку типафАд 1 агз емкостью 1500 мл, снабженную автоматической лопастной системой для удаления пены. Шлам перемешивали со скоростью 1150 об/мин и рН устанавливали на соответствующем значении, дополнительно добавляя известь или хлористоводородную кислоту.В систему добавляли коллектор (м) (45 г) метрическая тонна), после чего проводили кондиционирование в течение 1 мин и в это время добавляли пенообразователь ООВтйстн 250 (34,4 г) метрическая доза). После дополнительного кондиционирования в течение 1 мин во флотационную ячейку вводили воздух со скоростью 4,5 л/мин и включали лопастную систему для автоматического удаления пены, Образцы пены отбирали через 0.5; 1.5; 3,0; 5,0 и 8,0 мин,Коллекторные смеси настоящего изобретения обеспечивают извлечение Мо, значительно превосходящие значения извлечений, которые можно получить от использования индивидуальных компонентов в отдельности.Формула изобретения 1. Коллекторная композиция для выделения пенной флотацией металлсодержащих сульфидных или сульфидированных металлсодержащих оксидных минералов из руды на основе углеводородного сульфида, о т л и ч а ю щ а я с я тем, что, с целью повышения эффективности действия коллекторной композиции, она содержит углеводородный сульфид формулыИ 1 -- Й 2- и компонент, выбранный иэ группы: алкилтиокарбонат формулы Х+Я - х-с - 3-"7 ( или тионокарбамат формулы и