Способ регенерации катализатора для превращения углеводородов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимый от патента М Заявлено 25.Х 1,1970 ( 1493683/23-4) Приоритет 26.Х 1.1969,880411, США Опубликовано 10,Х 11,1973. Бюллетень4 Дата опубликования описания 16,1 Ч.197 11/18 сударственный комитетовета Министрое СССРпо делам изаоретенийи открытий К 66,097.3(088.8 Авторизобретен ИностранецДжон Чеидлер Хейзиненные Штаты Америки) вител Иностранная фирмаЮниверсал Ойл Продактс Компан (Соединенные Штаты Америки) СПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ КАТАЛИЗАТОРАДЛЯ ПРЕВРАЩЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ Изобретение касается регенерации катализаторов, в частности катализаторов для превращения углеводородов, содержащих на носителе, например окиси алюминия, металл группы платины, германий и галоид.Известен способ регенерации катализатора, используемого для превращения углеводородов, содержащего на окисноалюминиевом носителе металл платиновой группы, заключающийся в том, что потерявший активность катализатор, содержащий углеродистые отложения, обрабатывают кислородсодержащей газовой смесью при 200 - 280 С с последующей обработкой катализатора водородсодержащим газом при 400 - 480 С.Известный способ регенерации недостаточно эффективен для катализаторов, содержащих помимо металла платиновой группы германий и хлор.По предлагаемому способу для достижения наиболее полной регенерации катализатора, содержащего на окисноалюминиевом носителе металл платиновой группы, германий и хлор, его обрабатывают газовой смесью, содержащей кислород в количестве от 0,2 до 3 мол. %, воду и НС 1 с молекулярным отношением Н,О/НС от 20:1 до 100:1 при 375 - 450 С с последующей обработкой катализатора газообразной смесью, содержащей от 0 до 25 мол. % кислорода, воду и НС 1 с молекулярным отношением Н,О/НС от 20: 1 до100: 1 при 450 в 5 С, после чего обрабатывают катализатор газообразной смесью, содержащей водород, воду и НС 1, в которой моле 5 кулярное отношение Н 20/НС составляет от20: 1 до 500: 1 при 300 - 600 С,П р и м е р. Носитель на основе окиси алюминия, выполненный в виде сферических частиц размером 1,6 мм, готовят получением10 золя основного хлорида алюминия путем растворения алюминия в растворе соляной кислоты с прибавлением к образовавшемуся золюгексаметилентетрамина с желатинизацией полученного раствора путем внесения его по кап 15 лям в масляную баню для образования сферических частиц гидрогеля окиси алюминия. Полученные частицы гидрогеля подвергают созреванию и промывают аммиачным раствором,а затем сушат и прокаливают при повышенной20 температуре для получения сферических частиц у-окиси алюминия, содержащих около0,3% по весу связанного хлорида.Кристаллы двуокиси германия помещают вфарфоровую лодочку и восстапавливаот во 25 дородом при температуре около 650 С в течение примерно 2 час. Полученное сероваточерное твердое вещество растворяют в хлорной воде для получения первого водного раствора. После этого готовят второй водныйЗО раствор, содержащий платинохлорпстоводо408469 Табли ца 1 Состав катализаторов Катализатор 3, вес,% Р, вес. 2% Уе, вес, % С 1, вес. % С, вес, % 0,1 0,1 0,1 0,25 0,25 0,25 0,85 0,85 1,02 0,3750,3750,375 0 6,260,1 Свежий ДезактивированныйРегенерированный Таблица 2 Молярное соотношение Н О 1 НС 1 Р, атмСостав потока, мол. час 0,01% НС) 0)71% НО10%0 ди М0,01% НС 1) 0)71% НзО1,00)0 О, и Мя0 01% НС 1, 0,71% Н,О,2,0% О и Ч,аз0,002% НС 1, 0,82% Н,О 22 72,1 1,3 (5) 1,3 (5) 1,3 (5) 72,1 2 а 72,1 2 в 1,3 (5) 1,3 (5) 375 370 400:1 2,5 родную кислоту и хлористый водород. Оба эти раствора тщательно смешивают и употребляют для пропитки частиц у-окиси алюминия в количествах, соответственно рассчитанных для получения конечного сложного катализатора, содержащего 0,25% по весу германия и 0,375% по весу платины. Для обеспечения равномерного распределения обоих металлических компонентов в материале-носителе частицы последнего вводят в пропиточную смесь при непрерывном перемешивании. Объем раствора в два раза превосходит объем частиц носителя, Пропиточную смесь выдерживают в условиях контакта с частицами носителя в течение периода времени, примерно равного получасу примерно при 21 С. После этого температуру пропиточной смеси повышают до 107 С и избыток раствора выпаривают в течение примерно 1 часа. Полученныевысушенные частицы подвергают прокаливанию на воздухе при 496 С в течение 1 часа. Прокаленные сферические частицы контактируют с потоком воздуха, содержащим Н,О и НС в Дезактивированный катализатор регенерируют путем последовательного выполнения Затем регенерированный катализатор испытывают на стабильность при риформинге в условиях высоких давлений и полученные результаты сравнивают с данными аналогичного испытания, проведенного с соответствующим свежим катализатором. Предмет изобретенияСпособ регенерации катализатора для превращения углеводородов, содержащего на окисноалюминиевом носителе металл платимолярном соотношении, равном примерно 40: 1 в течение примерно 4 час при 524 С, для того чтобы установить содержание галоида в частицах катализатора на уровне около 0,90.Полученные частицы катализатора подвергают анализу, в результате чего устанавливают на элементарной основе что они содержат около 0,35% по весу платины, около 0,25% по весу германия и около 0,85% по весу хлорида.10 Частицы катализатора подвергают сухомупредварительному восстановлению путем контактирования их примерно в течение 1 часа с потоком водорода, содержащим менее 20 об, ч. НО на 10 об. ч., примерно при 538 С 15 при давлении, слегка превышающем атмосферное, и скорости течения водорода, соответствующей около 720,В табл. 1 приведен состав свежего и дезак 20 тивированного катализаторов (из расчета на элементарную основу). Дезактивированный катализатор был использован при риформинге в отсутствие серы, стадий, условия проведения которых даны втабл. 2,новой группы, германий и хлор, путем его об работки газовой смесью, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью достижения наиболее полной регенерации, потерявший активность катализатор обрабатывают газовой смесью, содержащей кислород в количестве от 0,2 до 3 мол. %, 30 воду и НС с молекулярным отношениемНгО/НС от 20: 1 до 100: 1 при 375 - 450 С с последующей обработкой катализатора газообразной смесью, содержащей от 0 до 25 мол. % кислорода, воду и НС 1 с молекуКорректор О. Тюрина Редактор Т. Иванова Заказ 845,15 Изд.310 Тираж 678 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 лярным отношением НгО/НС от 20: 1 до 100: 1 при 450 - 550 С и дальнейшей обработкой катализатора газообразной смесью, содер 6жащей водород, воду и НС 1, в которой молекулярное отношение НО/НС 1 составляет от 20: 1 до 500: 1 при 300 - 600 С.