Способ получения 1-адамантанкарбоновой кислоты
Формула | Описание | Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Формула
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АДАМАНТАНКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ путем окисления адамантана смесью азотной и серной кислот в присутствии абсолютной муравьиной кислоты, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, последний ведут при температуре 30 50oС в среде растворителя при мольном соотношении адамантана, серной, азотной, муравьиной кислот и растворителя, равном 1 39 14,4 2,08 1,05 7,4 10,8 3,8, с постепенной отгонкой растворителя.
Описание
Известны различные способы получения 1-адамантанкарбоновой кислоты. Так, при взаимодействии адамантана, суспендированного с среде 5%-ного олеума, с муравьиной кислотой при температуре 0-25оС в течение 4,5 ч 1-адамантанкарбоновая кислота образуется с 80%-ным выходом.
Однако высокая коррозионная активность среды ограничивает возможности широкого использования этого способа.
Другой способ предусматривает получение 1-адамантанкарбоновой кислоты из адамантана и СО в среде 20%-ного олеума при температуре 10-15оС и атмосферном давлении в течение 2 ч.
В этом способе хотя и достигается сокращение времени для достижения 88-91% -ного выхода, но также не исключается высокая коррозионная активность среды.
Также известно получение 1-адамантанкарбоновой кислоты из адамантана и муравьиной кислоты в присутствии хлорирующих агентов: хлорсульфоновой кислоты, хлористого тионила или хлорокиси фосфора, а также в среде 60%-ного олеума.
За 1-1,5 ч достигается выход, близкий к количественному (98%), но чистота целевого продукта не превышает 95% Но в этом случае также не исключается высокая коррозионная активность среды, большое количество кислых сточных вод за счет разложения реакционной массы.
Наиболее близким техническим решением к предложенному является способ получения ди- и моноадамантанкарбоновых кислот путем окисления адамантана смесью азотной и серной кислот (105%-ный олеум) при температуре 0-30оС с добавлением абсолютной муравьиной кислоты. Однако в этом способе получают преимущественно дикарбоновую кислоту, а монокарбоновая находится в виде примеси.
Целью изобретения является получение преимущественно 1-адамантанкарбоновой кислоты с использованием окисления адамантана именно смесью серной и азотной кислот.
Поставленная цель достигается тем, что процесс окисления адамантана ведут при температуре 30-50оС в среде органического растворителя с помощью азотной и серной кислот при мольном соотношении адамантана, серной, азотной, муравьиной кислот и растворителя, равном 1:39-14,4:2,08-1,05:7,4:10,8-3,8, c постепенной отгонкой растворителя.
Это обеспечивает выход целевого продукта до 90-91% за время 3-4 ч. Следует отметить, что в сравнении с наиболее близким известным способом достигается снижение кислых реагентов в 3,3-1,5 раза и соответственно сокращается количество кислых стоков, а осуществление процесса при более мягких условиях по температуре в определенной мере упрощает процесс, хотя его время не является малым.
Осуществление способа целесообразно проводить в среде неполярного или малополярного растворителя, например гексана, петролейного эфира, хлороформа или метиленхлорида.
Использование растворителя обеспечивает хороший контакт адамантана с окисляющей средой, а затем предохраняет образовавшуюся 1-адамантанкарбоновую кислоту (за счет экстракции) от превращения в 1,3-адамантандикарбоновую кислоту. Постепенная отгонка растворителя обеспечивает сохранение необходимой скорости реакции.
П р и м е р. В реактор, снабженный мешалкой, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником загружают 3 мл 61%-ной азотной кислоты (0,038 моль), 70 мл 92-94%-ной серной кислоты (1,22 моль). При температуре 30оС добавляют 5 г (0,036 моль) адамантана и 20 мл (0,314 моль) метиленхлорида. Температуру строго регулируют таким образом, чтобы она не поднималась выше 35-38оС.
При этой температуре в течение 4 ч добавляют 10 мл (0,265 моль) абсолютной муравьиной кислоты. Мольное соотношение адамантан азотная серная муравьиная кислоты метиленхлорид равно 1:1,05:34:7,4:8,7.
После 2,5 ч начинают отгонять из реакционной смеси метиленхлорид. По окончании реакции смесь выливают в охлажденную воду.
Выпавшую целевую кислоту отфильтровывают и переосаждают из щелочи, выход 6 г (91% ), т. пл. 179-180оС, к.ч. найдено 314, вычислено 311. Найдено, C 73,23; H 8,80.
C11H16O2
Вычислено, C 73,15; H 8,78.
В таблице представлены условия процесса и достигаемые результаты.
Рисунки
Заявка
2644295/04, 18.07.1978
Волгоградский политехнический институт
Хардин А. П, Бутенко Л. Н, Радченко С. С, Пенке И. Х, Кумеров Г. Ф, Страздынь В. Ф, Вилне Б. Ю
МПК / Метки
МПК: C07C 51/27, C07C 61/135
Метки: 1-адамантанкарбоновой, кислоты
Опубликовано: 10.11.1995
Код ссылки
<a href="https://patents.su/0-753064-sposob-polucheniya-1-adamantankarbonovojj-kisloty.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения 1-адамантанкарбоновой кислоты</a>
Способ выделения молибдена из растворов, содержащих азотную и серную кислоты
Номер патента: 130879
Опубликовано: 01.01.1960
Автор: Парусников
МПК: C01G 39/00
Метки: азотную, выделения, кислоты, молибдена, растворов, серную, содержащих
...аммиаком то рН=5 - 9, а затем выпаривают до образования смеси солей МН 4 ХОз. (КН 4)г 804, (ггН 4)гМоОг и полученный осадокпрокаливают при температуре 500 - 600.Прокаливание осадка ведут до получения чистого молибденового ангидрида. Удаляющаяся прп прокалпванпп сольН.,Н 804 может быть уловлена в вентиляционном устройстве, Выход продукта составля г 95 - 98%. Вследствие возможности проведения процсссов нейтрализации и выпаривания в чугунной эмалированной аппаратуре способ легко осуществим в производстве,Расход аммиака, составляющий - 1 объем 25 г 1 о-ного аммиака на 1 объем кислого раствора, компенсируется дополнительным получением соли (МН 4)г 80 г, которая может быть использована в качестве химичес кого удобрения, Кроме того,...
Способ выделения серной кислоты из смеси ароматических сульфокислот и серной кислоты
Номер патента: 440369
Опубликовано: 25.08.1974
Авторы: Габидуллин, Игошев, Лабова, Лукашенок, Селезнев
МПК: C07C 139/14
Метки: ароматических, выделения, кислоты, серной, смеси, сульфокислот
...0,013 Составитель А. НестеренкоТех ред 3. Та ранен ко Корректор В, Кочкарева Редактор А. Морозова Заказ 159/13 Изд, Мо 166 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР ио делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 ным весом 1,172, содержащий 23,9% сернойкислоты и 14,6% бензолсульфокислоты,Таким образом, без учета воды смесь кислот, содержащая 15,1% бензолсульфокислоты,разделена на две фракции с содержаниембензолсульфокислоты 0,023% и 36,9%.П р и м е р 2. Исходная смесь, содержащая60% серной кислоты и 9,75% бензолсульфокислоты, поступает на экстрактор эффективностью 3 теоретических ступени при объемномсоотношении исходной смеси к трибутилфосфату 3: 1 (экстрактор...
Способ получения адамантил-1-малоновой кислоты
Номер патента: 594102
Опубликовано: 25.02.1978
МПК: C07C 61/12
Метки: адамантил-1-малоновой, кислоты
...оерной кислоты приотемпературе от минус 2 до плюс 5 С.Реакция протекает по следующей схеме;+ОООН. СООНК хорошо растертым 1-бромадамантану и малоновой кислоте добавляют концентрированную серную кислоту и перемешивают в течение 1,5 час, после чего реакционную смесь выливают на лед, отделяют выпавший осадок, растворяют адамантил-мал оновую кислоту в 10%-ном водном растворе едкого натра, фильтруют и подкисляют соляной кислотой. Выход адамантил-малоновой кислоты составляет 57-64%.П р и м.е р 1. Прибавляют смесь 1 хорошо растертого 1-бромадамантана и 70 г малоновой кислоты к 500 мл 100%-иой серной кислоты за 1 час при размешивании и температуре 3-5 оС, Размешивают ешео30 мин при 5 С, выливают реакционную смес594102 Составитель Е....
Способ перевода рафинатов, образующихся при очистке фосфорной кислоты экстракцией растворителями, в твердый продукт
Номер патента: 959619
Опубликовано: 15.09.1982
Авторы: Вольфганг, Клаус, Клаус-Петер, Райнхард
МПК: C02F 1/58
Метки: кислоты, образующихся, очистке, перевода, продукт, растворителями, рафинатов, твердый, фосфорной, экстракцией
...твердоговещества, а кальцнйсодержащий. реагент 5вводят в таком колкчестве, чтобы отделенный осадок имел рН 9-14, и фильтра-.,цию ведут при рН 5-8.В качестве кальцийсодержащего реагента используют гидроокись кальция цлннегашеную известь.,Идя установления необходимого содержания воды в рафинатах используют Фнльтратпосле фильтрации реакционной пульпы.Способ осуществляют следующим образом.В обезврежнваемых рафннатах сначалаустанавливают такое содержание воды,чтобы после взаимодействия с кальцийсодержащим реагентом получалась спо- Зпсобная фильтроваться суспензия,Затем в рафннаты вводят столькотвердого кальцийсодержащего реагента,чтобы образующийся после фильтрации реакционной пульпы осадок имел рН 9-14.Прежде, чем взанмодействие...
Способ определения муравьиной кислоты в биологических жидкостях
Номер патента: 1735781
Опубликовано: 23.05.1992
Автор: Кузнецова
МПК: G01N 33/52
Метки: биологических, жидкостях, кислоты, муравьиной
...15аналогичен анализу крови,Для построения градуировочного графика готовят серию стандартных растворовмуравьиной кислоты в 0,01 н.соляной кислоте в интервале концентраций 1 - 10 мкг/мл. 20Каждый раствор подвергают анализу, включая две стадии обработки пробы.Существенным отличием сйособа является отгон ка кислоты из подкисленного безбелкового фильтрата с нагреванием при 25атмосферном давлении,Приводятся данные, показывающие,что точность предлагаемого способа не уступает известному,Сравнение предлагаемого способа с известным проводили в области нижней границы концентраций в градуировочномграфике, а именно на растворе муравьинойкислоты с концентрацией 1 мкг/мл, приготовленном на моче контрольных крыс. 35Раствор указанной концентрации...
Предыдущий патент: Охлаждаемая лопатка
Следующий патент: Способ получения амида никотиновой кислоты
Случайный патент: Состав для удаления асфальтеносмолопарафиногидратных отложений