Гомогенный катализатор для полимеризации -олефинов

Номер патента: 1575391

Авторы: Белов, Гюлумян, Иванова, Корнеев, Соловейчик, Храпова

Формула

ГОМОГЕННЫЙ КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ -ОЛЕФИНОВ, содержащий бисциклопентадиенильное соединение циркония и полиалкилалюмоксан общей формулы (RAlO)_x, где R CH₃, C₂H₅, изо-C₃H₇, изо-C₄H₉; x степень полимеризации, с мол. м. 370-2000, отличающийся тем, что, с целью повышения удельной активности катализатора, в качестве бисциклопентадиенильного соединения циркония катализатор содержит соединение общей формулы (C₅H₄R)₂ ZrCl₂, где R - алкильный C₁ -C₄-радикал, при молярном соотношении полиалкилалюмоксана и соединения циркония, равном 18 300 1.

Описание

Изобретение относится к химии полимеризационных процессов, а именно к гомогенным катализаторам полимеризации

-олефинов, и может найти применение при синтезе различных полимерных материалов (полиэтилена, полипропилена, полибутена и т. п. ), широко используемых во многих отраслях народного хозяйства.
Целью изобретения является повышение удельной активности катализатора за счет содержания в качестве бисциклопентадиенильного соединения циркония соединения опpеделенной общей формулы при определенном соотношении компонентов.
П р и м е р 1. Полимеризацию проводят в присутствии известного гомогенного катализатора, содержащего бисциклопентадиенильное соединение циркония формулы (С₅Н₅)₂ZrCl₂ и полиалкилалюмоксан формулы (RAlO)_x, где х степень полимеризации. R-CH₃, с мол.м. 1130, при концентрации (С₅H₅)₂ZrCl₂ 3,4^.10^-6 моль/л и (СН₃AlO)_x 1,73^.10^-2. Условия проведения полимеризации и результаты приведены в таблице.
За 75 мин выход полиэтилена (ПЭ) 52,5 мг, удельная активность катализатора равна 4^.10⁴ г ПЭ/г Zr^.ч^.атм или 3,64^.10⁶ г ПЭ/моль/Zr^.ч^.атм.
П р и м е р 2. Полимеризацию проводят в вакуумной стеклянной установке. В стеклянный реактор, заполненный аргоном, помещают в специальном устройстве толуольные растворы Ср₂ZrCl₂ и этилалюмоксана (мол. м. 880) с концентрациями соответственно 1,35^.10^-3 моль/л и 3,11^.10^-2 моль/л. Общий объем жидкой фазы 10 мл. Затем аргон удаляют вакуумированием, подают в реактор этилен, смешивают компоненты катализатора и при 30^оС процесс ведут при непрерывном перемешивании раствора магнитной мешалкой. Давление этилена поддерживают постоянным с помощью контактного манометра и реле 370 мм рт.ст. После окончания процесса полимер высаживают из реактора этиловым спиртом, подкисленным соляной кислотой, отфильтровывают и сушат в вакууме при температуре 70^оС.
За 64 мин выход полимера составил 95,7 мг, удельная активность катализатора равна 137 г ПЭ/г Zr^.ч^.атм.
П р и м е р ы 3-12. Поступают аналогично примеру 1 с различными соединениями циркония и субстратами (см. таблицу).
Как видно из таблицы, применение указанных катализаторов позволяет повысить удельную активность катализатора в 1,2-7,5 раз. Активность катализатора в 1,2-7,5 раз. Активность катализаторов увеличивается в ряду (С₅Н₅)₂ZrCl₂ < (C₅H₄-t-Bu)₂ZrCl₂ < <(C<sub>5H₄Me)₂ZrCl₂ < (C₅H₄-i-Pr)₂ZrCl₂. В случае наиболее активного катализатора (С₅Н₄-i-Pr)₂ZrCl₂ полимеризация пропилена идет без индукционного периода в отличие от катализатора прототипа. Полимеризация бутена-1 на катализаторе (С₅Р₄-t-Bu)₂ZrCl₂-этилалюмоксан идет всего в 5,5 раза медленнее, чем полимеризация этилена (пример 10), тогда как на катализаторе-прототипе (С₅Н₅)₂ZrCl₂ в 90 раз медленнее. При этом скорость полимеризации бутена-1 оказывается больше, чем скорость полимеризации пропилена. Положительный эффект очевиден.
Дальнейшее введение заместителей в циклопентадиенильное кольцо приводит к падению удельной активности: (C₅H₃-t-Bu)₂ZrCl₂ в 6 раз менее активен, чем (С₅Н₄-t-Bu)₂ZrCl₂ (примеры 5 и 6).
Таким образом, предлагаемое техническое решение позволяет:
повысить удельную активность катализатора полимеризации этилена в 1,2-7,5 раза;
проводить процесс полимеризации олефинов без индукционного периода.
Изобретение относится к каталитической химии, в частности к гомогенному катализатору для полимеризации a олеинов. Цель изобретения повышение удельной активности катализатора. Катализатор содержит полиалкилалюмоксан ф-лы (RA10)_x, где R-CH₃, C₂H₅, изо-C₃H₇, изо-С₄H₉ x степень полимеризации, с мол. м. 370 2000 и соединение ф-лы (C₅H₄R)₂ZrCl₂, где R алкильный C₁-C₄ при молярном соотношении их 18 300 1. Катализатор позволяет повысить удельную активность катализатора полимеризации этилена в 1,2 7,5 раза и проводить процесс полимеризации олефинов без индукционного периода. 1 табл.

Рисунки

Заявка

4382894/04, 23.02.1988

Отделение Института химической физики АН СССР

Гюлумян Х. Р, Соловейчик Г. Л, Белов Г. П, Храпова И. М, Иванова Н. И, Корнеев Н. Н

МПК / Метки

МПК: B01J 31/02, C08F 10/00

Метки: гомогенный, катализатор, олефинов, полимеризации

Опубликовано: 25.07.1995

Код ссылки

<a href="https://patents.su/0-1575391-gomogennyjj-katalizator-dlya-polimerizacii-olefinov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Гомогенный катализатор для полимеризации -олефинов</a>

Похожие патенты

Способ приготовления катализатора для полимеризации олефинов

Номер патента: 315329

Опубликовано: 01.01.1971

Авторы: Иностранна, Иностранцы, Норио, Хироси

МПК: C08F 4/02, C08F 4/42

Метки: катализатора, олефинов, полимеризации, приготовления

...вес 650000). П р и м е р ы 28 - 32. Этилен полимеризуют так же, как в примере 1, но используют различные соединения алюминия или цинка, указанные в табл. 2. Результаты опытов также приведены в табл. 2,Таблица 2 Количествометалло- органического со- единения 1 Я(С 4 На)а Хп 215 0,4 1080 29 208 0,4 1040 30 0,9 710 60 П р и м е р 35. Двухлористое соединениепромышленного безводного марганца про: аливают при 400 С в течение 3 час в атмосфере азота, как в примере 1. Получают продукт (12,6 г), который в атмосфере азота добавля ют к суспензии абсолютного метилового сппр 31 158 790 0,7 32 186 930 0,5 П р и м е р 33. Суспензию(5 г) МЫС, 0,5 СНзОН,хлорида магния приготовленную,2 3 4 5 6 7 8 3)а 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25...

Катализатор для полимеризации, сополимеризации и олигомеризации олефинов

Номер патента: 572292

Опубликовано: 15.09.1977

Авторы: Дьячковский, Лисицкая, Помогайло

МПК: C08F 10/00, C08F 4/64, C08F 4/649

Метки: катализатор, олефинов, олигомеризации, полимеризации, сополимеризации

...установкипомещают 0,05 г продукта взаимодействия ЧС и сополимсра стирола с а,Д,- твифторстиролом, пол 5 ченного в примере 1, и 0,15 г А (С,НД.С 1; полимернзацию этилена проводят при 20 С н озябшем давлении 4 ат в течение 3,5 ч. После обработки полимера, как в,примере 1, получают 7,2 г высокомолекулярного кристаллического полиэти,лспа (36 кг/г Ч).Пр и м е р 3, В трехгорлую колбу в инертной атмосфере помещают 4,0 г сополимеоа стирола с а,р,Д-трифторстиролом, 50 мл СС 1. При 40 С после растворения сополимера при интенсивном пере мешивании из кап ельной воронки вводят 10 мл 10%-ного раствора Т 1 С 1, в СС 1, Полученный продукт высаживают в инертной атмосфере в 800 мл очищенного и свежеперегнанного н-пептана. Продукт...

Катализатор для окисления и окислительного аммонолиза олефинов

Номер патента: 482035

Опубликовано: 25.08.1975

Авторы: Бруно, Витторио

МПК: B01J 11/32

Метки: аммонолиза, катализатор, окисления, окислительного, олефинов

...фракцию с гранулами размером 5- -100 меш.6 смЗ катализатора помещают в труб- чатый микрореактор, температуру в кото- ром повышают до 470 оС с помощью электропечи и вводит 75 см /час пропилена,3100 смЗ/час аммиака, 900 смЗ/час воздуха и 750 смЗ/час пара. Эти величины измеряют при комнатной температуре и атмосферном давлении. Продукты реакции анализируют методом газовой хроматогра фии на пробах, отбираемых немедленно после выхода из реактора. При этих условиях получают конверсию пропилена 50 мол,% и селективность по отношению к акрилонитрилу 63 мол.%. 45П р и м е р 5. Катализатор, описанный в примерах 1, 3 и 4, применяют для окисления пропилена в акролеин. В микро- реактор помещают 6 смЗ катализатора и 5 О постепенно повышают температуру...

Катализатор для окисления и окислительного аммонолиза олефинов

Номер патента: 1217244

Опубликовано: 07.03.1986

Авторы: Кинитоси, Макото, Тетсуро, Тсутому

МПК: B01J 23/881, B01J 27/185

Метки: аммонолиза, катализатор, окисления, окислительного, олефинов

...вколичестве 1 г загружают в стеклянную реакционную трубку Викора внутренним диаметром 8 мм, и газовуюсмесь из 6 об.% изобутилена (объемное соотношение между изобутиленом,аммиаком, кислородом, азотом состав 45ляет 1:1,5:2,5: 11,7) пропускаютчерез трубку при расходе 2,4 л/ч(пересчитано при нормальных температуре и давлении) при 460 С и атмосферном давлении. Эффект этой50реакции оценивают по двум показателям - выходу акрилонитрила и производительности по акрилонитрилу, значения которых приведены в табл. 2.Выход метакрилонитрила;моли полученного метакрилонитрила (г)1 ,%,хмоли введенного изобутиленах 100Производительность по метакрилонитрилу:вес полученного метакрилонитрила (г)К(ч )- --хколичество использованного катализатора (г) х 100 х...

Способ получения катализатора для полимеризации олефинов

Номер патента: 1811420

Опубликовано: 23.04.1993

Авторы: Луиджи, Энрико

МПК: B01J 21/06, B01J 31/02, C08F 10/06

Метки: катализатора, олефинов, полимеризации

...зрилом, о частности этилена, пропилена, бутена, 4-метилпентенаистирола, а также смесей таких мономеровдруг с другом и/или с диензми, в частности25 этилен-пропиленовых смесей с несопряженным диеном,Процессы полимеризации проводят осоответствии с изоестными методи:зми, вжидкой фазе, о присутствии или в отсутст 30 вие инертного углеводородного растворителя, или о газовой фазе.Следующие примеры даны для иллюстрации изобретенил и не ограничивают его,Полимеризация пропилена, В авто 35 клав из нержавеощей стали емкостью 2л загружаот подходящее количествотвердого каталитического компонента,суспендировзнного о 700 мл н-гептана, со. деркащего соединение переходного ме 40 талла общей формулы МЯПХ-п, притемпературе 40 С о токе пропилена. Автоклав...

Предыдущий патент: Способ получения изделий из композиционных материалов на основе карбида титана

Следующий патент: Синтетическая закалочная среда

Случайный патент: Фрикционный диск

В верх страницы