Способ определения органических надкислот

ОЮЗ СОВЕТ ЦИАЛ ИСТИ СПУБЛИК 0707 1 л 0601 Б 2 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИ ОПИСАНИ К АВТОРСКОМ,Ф БРЕТЕНИЯ ЕТЕПЬСТВУ Н.И. Королев,Федотов, В.В. Зезиаяучно-исследовательогического приборо 88. 8)ь. МетодыХимия",идетельство СССРИ 21/78, 1970 органит. П, 1967,(21) 3426790/23- 04(71.) Всесоюзный наский институт биолстроения(54)(57) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ НАДКИСЛОТ, включающий обработку раствора анализируемого веществабензидином в кислой среде, растворителем и Фотометрирование окрашенногораствора,.о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью повышения точностиспособа и его упрощения, раствдранализируемого веществаобрабатывают смесью, содержащей 1,58- 1,62 уксусной кислоты, 0,32-0,383 бензидина,78,0-80,03 этилового спирта и до1003 воды при рН 4,0-4,5.10307 25 сН Изобретение относится к аналитической химии и может быть использовано для количественного определенияОрганических надкислот (надмуравьиная, надуксусная, надпропионовая 5и др. ) в присутствии перекиси водорода на основе получения окрашенныхсоединений.Известен способ определения органических надкислот путем растворе- Ония иодида натрия в воде, добавленияснацала ледяной уксусной кислоты ихлороформа, затем раствора анализируемого вещества в хлороформе с последующим титрованием полученного раствора тиосульфатом натрия 1.1) .Недостатком данного способа является его относительно невысокаячувствительность 0,05-0,13, а такженеселективность, так как перекисьводорода мешает определению,Известен способ определения органических надкислот путем обработкираствора анализируемого веществабензидином, буферным раствором срН 0,5-6,0, экстракции полученногоокрашенного соединения толуолом споследующим колориметрированием экстракта 2 1Чувствительность способа 1 10 МНедостаток известного способасостоит в его невысокой точности, связанной с частичным разложением надкислот при рН 0,5-0,6, а такжев его сложности, связанной с необходимостью экстракции окрашенногосоединения толуолом.Целью изобретения является повь 1 шение точности и упрощение способа.Поставленная цель достигается 40тем, что согласно способу определения органических надкислот растворанализируемого вещества обрабатывают смесью, содержащей 1,8-1,62уксусной кислоты, 0,32-0,383 бензиди на, 78,0-8,0 этилового спирта идо 1003 воды при рН 4,0-4,5 с последующим Фотометрированием полученного раствора.Методика определения. 50К 100 мл (78,0-80,0 ) этиловогоспирта добавляют 1,8-1,62 г (96) уксусной кислоты, доводят рН этогораствора до 4,0-4,5 кристаллическимгидроксидом калия потенциометрически и затем растворяют в нем 0,32038 г бензидина,Построение калибровочных кривых,07 2Надкислоту, например надуксусную, содержащую перекись водорода, разбавляют незначительно, по сравнению с известной, дистиллированной водой и проверяют ее концентрацию ( иодометрически ). В ряд мерных колб вносят аликвотные количества разбавленной надкислоты так, чтобы в результате получились растворы с возрастающей концентрацией надкислоты от 0,02 до 0,34, В пробирки вносят по 0,5 мм полученных растворов надкислоты. Затем добавляют 4,0 мл смеси с рН 4,0-4,5, состоящей иэ бензидина, уксусной кислоты и этилового спирта, перемешивают и через 30-40 мин колориметрируют окрашенные растворы.Раствор сравнения готовят аналогично, но вместо 0,5 мл раствора надкис- лоты берут 0,5 мл дистиллированной. воды. Калибровочные кривые имеют прямолинейный вид и подчиняются закону Ламберта-Бера.Концентрацию надкислоты в растворе определяют следующим образом.Анализируемый раствор надкислоты разбавляют дистиллированной водой в мерных колбах в пределах, ограниченных калибровочной кривой, Подго" товку анализируемых растворов к коло риметрированию и колориметрирование проводят аналогично описанному, Концентрацию надкислоты рассчитывают по известной Формуле где С - концентрация опеределяемогораствора,а - концентрация колориметрируемого раствора надкисло-ты, найденная по калибровочному графику, 4,Ъ - степень разбавления надкислоты;Н - объем взятой надкислоты(1,0 ма ).По калибровочному графику, постро"енному на основании предложенногоспособа можно непосредственно опреде",лить концентрации надкислот в пределах 0;02-0,3, в то время как в изве-.,стном способе непосредственное определение возможно в пределах 7,7 1 О 7,7 10 фФ,П р и м е р 1 . Построение калибровочного графика и определение концентрации надуксусной кислоты,, 0,05 0,10 О,0,10 0,15 0,20 025 0,30 О,Ь 0,2 07 0,25 Для определения концентрации над" уксусной кислоты 1,0 мл анализируемог раствора разбавляют дистиллированной водой в 100 раз (в то время, как в известном разбавляют дистиллировантной водой в 10 000-20 000 раз У. Оптическая плотность Р колориметрируе" мого раствора 0,3, что соответствует концентрации надуксусной кислотыв нем 0,113, т.е. концентрация надкислоты в исследуемом растворе0,111001 0,8 0,05 .,0 27 0,10 0,15 О,М 0 В табл, гйриве ределению надуюсу сутствии перекиси мости от концентр этом концентрация 1,603, этанола 80 дены данные по опной кислоты в при 40 водорода в зависиции бензидина. При уксусной кислоты 0 70,8 0,30 Т ца 245 0,14,05 0,30 е 27 зНадуксусную кислоту разбавляютдистиллированной водой и обрабатыва-,ют по методике определения. Окрашенные растворы выдерживают при комнат.ной температуре в течение 30-ч 0 мин,после чего колориметрируют на ФЭКИ 030.кюветы 1 мм, светофильтр и" 5 .В табл. 1 приведена зависимостьоптической плотности растворов надуксусной кислоты в присутствии перекиси водорода, от концентрации надуксус,ной кислоты.,рацияСНЗСОООН,0,25 40 О,70 0,82 0,30 0,06 0,02 0,05 0,10 0,02 0,16 0,29 0,10 0,27 0,46 1,65,0,15 0,20 0,25 0)51 0,62 0,25 0)75 0,30 0,70 0,30 0,90втавва ав ева в , а еЗначения оптической плотности длянадуксусной кислоты не зависят отконцентрации бензидина в пределах щ0,32-0,38 З.При концентрации бензидина 0)30высокие концентрации надуксусной кис,лоты определяются неточновеличиныоптической плотности заниженыПри 1 зконцентрации бензидина О,й образует"ся осадок, мешающий определению. Следовательно, оптимальные концентрацийбензидина лежат в пределах 0,320 38,В табл, З,приведены данные повлиянию концентраций уксусной кислоты на определение надуксусной кислотыв присутствии перекиси водорода, Приэтом концентрация бензидина 0,353,:а этанола 80,Т а б л и ц а 30,10 82,0 0,15 0,2 0,55 0,70 Образуется осадок, мешающий оределению Значение оптической плотности длянадуксусной кислоты в присутствииперекиси водорода не зависят от концентрации этанола, когда она равнаили больше 78. При концентрации эта4 нола, равной 753, образуется осадок,мешающий определению. Оптимальныеконцентрации этанола для определения надуксусной кислоты в целях экономии данного реактива 1,этанола) на 4 ходятся в пределах 78-804,Таким образом, для опеределениянадуксусной кислоты в присутствииперекиси водорода оптимальнЫе конценрации бензидина лежат в пределах0,32-0,38, уксусной кислоты 1,581623, и этанола 78,0-80,0 Ф.П р и м е р 2,. Построение калибровочного графика и определение концентрации надмуравьиной кислоты.Надмуравьиную кислоту разбавляют55 дистиллированной водой и обрабатывают, как описано в примере 1.В табл. 5 дана зависимость оптической плотности растворов надмуравьи,2 0;8 7 1030707Значения оптической плотности для надуксусной кислоты не зависят от концентрации уксусной кислоты в пределах 1,58 - 1,62. При концентрации уксусной кислоты 1,553 высокие кон- / центрации надуксусной кислоты 0,2- 0,3 В )определяются неточно. (значения оптической плотности занижены ). При концентрации уксусной кислоты 1,654 надуксусная кислота определяется также неточно ( значения оптической плотности завышены ), Следовательно, оптимальные концентрации уксусной кислоты для определения надуксусной кислоты в присутствии перекиси водорода находятся в пределах 1,58- 1,623.В табл. 4 представлены результаты по влиянию различных концентраций этанола на определение надуксусной кислоты в присутствии перекиси водорода. При этом концентрация бензидина 0,351, а уксусной кислоты 1,60.Т а б л и ц а 4.0 О 30в 4 вее ъе 30 9ной кислоты в присутствии перекисиводорода от концентрации надмуравьи"ной кислоты;Т а б л и ц а 5 Для определения концентрации н дмуравьиной кислоты 1,0 мл исследуемого раствора разбавляют дистиллированной водой в пять раэ. Оптическая плотность В колориметрируемого раствора 0,6, что соответствует концантрации надмуравьиной кислоты в нем О, 193, т.е. концентрация надкислоты в анализируемом растворе019 5,0 9 Р В табл. 6 представлены данные по определению надмуравьиной кислоты в присутствии перекиси водорода в зависимости от концентрации бензидина. При этом концентрация уксусной кислоты 1,60, а этанола 80.Т а б л и ц а 6 Продолжение табл. 6 Мнеев 2 3,2 0,25 э 30 Значения оптической плотности для надмуравьиной кислоты не зависят от концентрации бензидина в пределах 20 0,32-0,387 При концентрации бензидина 0,30 высокие концентрации надмуравьиной кислоты определяются неточновеличины оптической плотности занижены ). При концентрации бензиди на О,й образуется осадок, мешающий определению. Следовательно, оптималь-ные концентрации бензидина лежат в пределах 032-0,38.В табл. 7 приведены результаты ЗО по определению надмуравьиной кислоты в присутствии перекиси водорода в зависимости от концентрации уксусной кислоты. При этом концентрация бензидина 0,354, а этанола 803.Т а б л и ц а 714 Продолжение табл. 811 0,62 0,20 0,80 0,25 0,30 0 92 0,02 0,07 0,05 0,15 0,30 0,49 0,15 0,62 О,20 0,80 0,25 0,30 0 92 Оптическаяплотность Коицентирацияэтанола,3 КонцентрацияСНЗСОООНо 0,02 0,07 30 0,05 0,15 2 0,30 иииииии 0,10 З 5 82,0 0,49 0,02 0,15 Образуетсяосадок, ме"шающий определению 0,62 0,05 0,20 0,25 0,80 0,10 40 0,30 0 15 0,92 0,20 4 Значения оптической плотности длянадмуравьиной кислоты в присутствии перекиси водорода не зависят от кон.центрации этанола, когда она была равна 78 или больше. При концентрации этанола равной 754 образуется осадок, мешающий определению. Оптимальные концентрации этанола для оп.ределения надмуравьиной кислоты в .целях экономии данного реактива (эта.иола ) находятся в. пределах 78-80.Таким образом, как и в случае снадуксусной кислотой для определениянадмуравьиной кислоты в присутствии перекиси водорода оптимальные кон 0,20 0,25 0,30 0,02 0,07 0,15 0,05 0 30,0,10 7 вО 0,49 0,15 13 1030707Значения оптической плотности для. наДмуравьиной кислоты не зависят от концентрации уксусной кислоты в пре делах 1,58-1,624. При концентрации уксусной кислоты 1,5570 высокие кон 5 центрации надмуравьиной кислоты.1 0,2-0,3/ ) определяются неточно величины оптической плотности занижены ). При концентрации уксусной кислоты 1,65/ надмуравьиная кислота определяется также неточно величины оптической плотности завышены ), Следовательно, оптимальные концентра. ции уксусной кислоты для определения надмуравьиной кислоты в присутствии перекиси водорода лежат в пределах 1,58-1,62.В табл. 8 приведены данные по влиянию различных концентраций этанола на определение надмуравьиной 80,0 кислоты в присутствии перекиси водорода. При этом концентрация бензиди" на 0,35/, а уксусной кислоты 1,603.Таблица 8 80,015центрации бензидина лежат в пределах 0,32-0,38, уксусной кислоты 1,58- 1)62 и этанола 78,0-80,03.При использовании предлагаемого способа происходит более точное определение высоких концентраций надкислот в присутствии перекиси водорода по сравнению с прототипом, эа%счет замены буферного раствора основанного на пропионовой кислоте ( в известномна ацетатный буфер с рН 4,0-4,5 (в предложенном способе Л что уменьшает естественный распад надкислот. Кроме того, замена толуо" ла на этиловый спирт приводит к 1030707 16уменьшению летучести растворителя.Исследуемый раствор надкислот впредложенном способе разбавляется .в меньшее количество раз (в 100 раэмаксимумпо сравнению с известным,где он .разбавляет в 10000-20 000. раэ,Упрощение предлагаемого способазаключается в одновременном добавле.1 О нии бенвидина, уксусной кислоты, эта.нола и колориметрированием всего объема пробы, в отличие от известного, где колориметрированию подвергают верхний окрашенный слой толуола, содержащий и -диаминоазобифенил.в Заказ 5202/44 Тираж 873 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытйй 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 В филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4