Способ получения олефиновых углеводородов с -с

" "тле- цл мэ 1 Свз Соеетсинк Соцреалистических 1 ется ублии(6) Дополнительное к авт. саид-вуЩ Заявлено 04,04. 75 (21) 2120093/04с присоединением заявки Лев(51) М. Кл.4 сС 07 С 11/02 С 07 С 5/24 Веуавретееееме ееметет Йеета Маеетрее СеР ее аеам езебретеиее и еакрмте(45) Дата опубликования оттнсанняИОет 8(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛЕФИНОВЫХ С, -Сб УГЛЕВОДОРОДОВ Изобретение относится к области получения олефииовых углеводородов каталитической изомеризацией, в частности бутеновиз бутенови 2-метилбутенаиз 2-метилбутена-.Указанные углеводороды используются в про цессах дегидрирования, а также для синтеза окиси бутена, метилвинилкарбинола, метилвинилкетона и др.Известны способы получения С - С-олефииов путем изомеризацни их в присутствии в качестве катализаторов щелочных металлов, Щелочные металлы используются, например, в виде дисперсии или нанесенные на твердые носители 11. Недостатком способа является использование гетерогенной каталитической системы, . 5Известен также способ получения олефинов, заключающийся в том, что изомеризацию соответствующих алкенов проводят в присутствии щелочного металла н растворителя-галогенсодержащего ароматического углеводорода. Температура процесса ".50 - 350 С, время-20 ч, конверсия 84 - 87% 12).Недостатками данного способа являкттся большая продолжительность процесса, использование вь 1 соких температур, осуществление процесса в гетерогенных условиях, 25 Целью изобретения является упрощение процесса,Поставленная цель достигается описывае. мым способом получения олефиновых С - С- углеводородов, заключающимся в том, что С, - С-олефины подвергают изомеризации в присутствии щелочного металла в среде орга. нического растворителя амидов фосфорсодержащих кислот общей формулы(,.);,К - СН,; С,Н.В качесгве амндов фосфорсодержащих кис. лот могут, например, использоваться гексаме тилтриамиды фоефорной кислоты.(ГМФЛ) тет. раметиламид метилфосфиновой кислоты, диметиламид диметилфосфоновой кислоты и др, Превращению. можно подвергать олефины во фракциях, полученных в процессах дегидрнрования и пиролиза углеводородов.Процесс нзомеризации проводится в наро. вой или жидкой фазах в мягких условиях прн 10 - 100 С н давлении, соответствующем давле. нию паров олефинов при данной температуре. Время контакта олефина с катализатором и(11-Р-Об)1, - Г 5 0680 Чаблица 3 Степень Углеводород Состав, вес.% очисткиот бутадиена, отн.Ъ исходной фракции после изо)(ернзацин 606850 Таблицами Степень очистки от бутвпена, отн." колетучнелеводородь) 39 зо т О 7,3 Бутан. 690 42 зобуте 17,0 тев(ОльВин(тн( с,) учз(н )О . 3(1 ми.)и эом ;1(СТИ 1(Т(5 КоС 51 (ЦСч)ИНЗ, СОРТИ1 СТВТ)О. н(зя 1моди нзмичбскому )зВИОВсси(О и Очи("1-КЯ ОЛСФИНОВ ОТ ЛИОЛННОВ.Способ может быть применен лля получения 4Об О утек 1 О рано бутанп,н Легкокнпящн певодоропы 2 ОЕ,Е 60,65 нс пенте О ис-пенте фор обретен овых С 4 - Сз-угле ии соответствую- щелочных металстворителя, отли рощения процесспользуют амиды бщей формулы где ые во вним 23.328.1958.260 - 683.2,1957 Составитель М, Глебоваекред О. Луговая Корректор А, Грипен нраж 559 Подписное едактор Л. Новожил аказ 2530/1 б ЦНИИ Совета Министров и открытий ская наб., д. 4,5 од. ул, ПооеигиаяИ .Государственного комитета по делам изобретений 13035, Москва. Ж 35, Рауш иал Г 111 П 11 атент, г. Ужгоф Способ получения олефин водородов путем изомернзац щих олефинов в присутствии лов в среде органического ра чающийся тем, что, с целью уп са, в качестве растворителя и фосфорсодержащих кислот о п -1, 2, 3;- СН; С Н .сточнИки инфое при эксперт1 огпа 1 ОграПатент США рмации, приэе:1 с СЬеаЫг2804489,ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советскин Социалистических Республик(51) М. Кл,С 07 С 13/21 С 11 В 9/00 с присоединением заявкисударственный кометеоввтв Мнмнстров СССРоо делам нвооретеннйн открытий 23) Приорите 43) Опублико ано 15.05,78.Бюллетень18 ликования описания ЗЦ,01(, М) СПОСОБ ПОЛУЧЕ Изоб вания в ленности из эфирн того вешя использой промышполучения нного душис редназначено дл ерно-косметическ ится к способам д-лимонена - це етение парфюм и отно 1 х масел ества. е производя учение выделе рение т Известен способ полученйя д-лимонена из тминного и некоторых цитрусовых масел 11, 121. Этот способ предусматривает фракционированную экстракцию смесью бензина с водным метанолом.Однако в СССР н тся указанные масла.Цель изобретения - пол с 1-лимонена из укропного масла после ния из последнего карвона и расши аким образом сырьевой базы.Эта цель достигается тем, что масло обрабатывают при температуре 90 - 150 С малеиновым ангидридом, затем отгоняют паром технический лимонен, а целевой продукт из него выделяют одним из известных способов, преимущественно перегонкой в вакууме.С целью увеличения выхода д-лимонена, конечные фракции, являющиеся отходами при отгонке паром технического лимонена и при выделении из него. целевого продукта, можно кипятить с борной кислотой в растворе толучедую 1 цей отгонкой лимонена в вак ода с пос.уме,Выход парфюмерного лимонена 29% по весу масла; при переработке отходов выход увеличивается до 33% по весу масла нли 87%5 от содержащегося в масле чимонена. Полнотаотделения примесей лимонена малеииовым ангидридом составляет 95 - 98% при температурах 90 в 150 С.Физико-химические константы д-лимоисна:и 1,4745, о о + 92 (примеси: цинаол и 10 2Ртсрпинен) .Пример / Смесь 300 г укропного масла после выделенная карвона и 90 г малеинового ангидрида нагревают до 90 С и перемешивают 3 ч, после, чего отгоняют паром две фракции: 15 техническйй лимонен (выход 130 г) и конечнуюфракцию 1 (выход 30 г). Технический лимонен перегоняют в вакууме и получают две фракции: парфюмерный лимонен (т.кип. 71 - 72,5/ /20 мм рт.ст., пео = 1/4845, ао + 92, содержание лимонена 85%, выход 29% по весу) и конечную фракцию 11.Придтер 2, Смесь 300 г укропного маслапосле выделения карвона и 90 г малеинового ангидрида нагревают при 150 С и перемешивании 2 ч, охлаждают до 100 С, после чего от гоняют с паром 2 фракции: технический лимо606851 Составитель Н. Коровяковская Техред О. Луговая Корректор И. Гоксии Тираж 559 Подписное Редактор Н. Потапова Заказ 253016 Г 111111 И Государствсиигио комитета Совс 1 а Микисров СССР ио деляги изооретсиий и о 1 крь гий 1 ЗОЗ 5, Москва, Ж.:5 Рау шская и;ик. д. 5 Филиал 1111 Г 1 агеиг. г. Уткород, ул. 1 росктиая, 4нен выход 27 г) и конечную фракцию 1 (выход 32 г).Пример 3. Смесь 62 г конечных фракций 1 и 11 кипятят в растворе толуола с 11,3 г борной кислоты до отделения 4 мл воды, Отгоняют толуол, затем лимонен и перегоняют его в вакууме, Выход парфюмерного лимонена 23,8% по весу (в расчете на смесь конечных фракцийи 11) или 4% по весу (в расчете на вторичное укропное масло),Способ позволяет организовать производство в СССР д-лимонена, потребность в котором составляет не менее 30 т/год. При ежегодной выработке укропного масла 10 т можно наряду с 4 т натурального карвона, производить 2 - 2,5 т д-лимонена. Это даст дополнительный доход 80 - 100 тыс. руб. при себестоимости опытной партии д-лимонена 40 руб/кг. Формула изобретения201. Способ получения д-лимонена из эфирных масел, отличающийся тем, что, с целью получения д-лимонена из укропного масла после выделения из последнего карвона и расширения таким образом сырьевой базы, масло обрабатывают при 90 - 150 малеиновым ангидридом, затем отгоняют паром технический лимонен, а целевой продукт из него выделяют одним из известных способов, преимущественно перегонкой в вакууме.2, Способ по и. 1, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода д-лимонена, конечные фракции, являющиеся отходами при отгонке паром технического лимонена и при выделении из него целевого продукта, кипятят с борной кислотой в растворе толуола с последующей отгонкой лимонена в вакууме. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1, Огородникова Е. А., Шевякова Н. Н. Получение лимонена парфюмерного качества изэфирных масел. Труды ВНИИСНЛВ, 1954,вып. 2, с. 74.2, Киселева Е. Н., Шестакова В, А, Применение фракционированной экстракции для обестерпенивания эфирных . масел. ТрудыВНИИСНДВ, 1963, вып. 6, с. 158,