Способ получния привитых сополимеров

) Р ОП ИСАНИЕ ИЗОЬЕЕТЕНИЯ Союз СоветскихСоциалистицескихРеспублик(23) Приоритет осударстеенныи комитетСовета Министроа СССРпо делам изобретенийи открытий(31) 96290/71 (33) Япония (43) Опубликовано 05.08,76,Бюлле (45) Дата опубликования описани 29 8.788,8.7 анцы имото Инос Кониси, Бунео Буба(72) Авторы изобретен сао Никки Иностранная фирмаокубаи Кагаку Коги(54 СОБ ПОЛУЧЕНИ собам полуименяенйы о-сн -снсн )-он -о-снсн )-сн -он г еО-СН -СН - МНг г гс 80-99,9 вес.% этномера (Б), содермов углерода в алки50-99 вес.% алкилвинильным мономене превышающем 4О или - М иленненасыщенашего от 1 дольной части, илмет)акрилатам, взятым в к,9 вес.%. ого моато- мес оличестве; В качестве сомономера А приведенной выше общей формулы применяют, например, моноаллилмалеат ( МАМ), моноаллилфумарат, 15моноаллилмоно-оксиэтилмалеат моноаллилмоно-оксиэтилфумарат, моноаллилмоно- -2-оксипропилмалеат, моноаллилмоно-аминоэтилмалеат, моноаллилмоно-аминоэтилфумарат и аллилмалеат, Особого внимания заслуживает МАМ, который можно получить путем реакции взаимодействия между эквимолекулярными количествами аллилового спирта и малеинового ангидрида. Этот продукт при применен зультаты,да вные р Изобретение относится к спочения привитых сополимеров, пр х для различных целей.Известен способ получения привитых сополимеров совместной полимеризацией стирола и сополимера бутилакрилата с аллилакрилатом. Однако получаемый при этом при витой сополимер обладает недостаточно высокой эффективностью прививки.Предлагаемый способ дает возможность получить привитые сополимеры со значительно большей эффективностью прививки, Способ заключается в том, что в качестве полимерного материала применяют продукт совместной полимеризации 0,1-20 вес.% по меньшей мере одного сомономера (А), выбираемого из группы, содержащей моноаллилмалеат, моноаллилфумарат и их производ ные, содержащие гидрофильную группировку, общей формулы О 0н нС=СН-СН -О-С-СНСН-С-Хг Ае Х -ОН - о-СН СНч г 2 ВИТЫХ СОПОЛИМЕРОВВ качестве этиленненасыщенного моно- мера Б, являющегося основным компонентом основного сополимера (АБ), применяют, например, алкилакрилаты, имеющие от 1 до 18 атомов углерода в алкильной части, такие как метилакрилат, этилакрилат, пропилакрилат, бутилакрилат и 2-этилгексилакрилат; аралкилакрилаты; алкилметакрилаты, имеющие от 1 до 18 атомов углерода в алкильной части, такие как метилметакрилат, 10 этилметакрилат, пропилметакрилат, бутилметакрилат и 2-этилгексилметакрилат; аралкилметакрилаты и такие этиленненасыщенные мономеры, как акрилонитрил, метакрилонитрил, стирол,-метилстиролгалоиди- И рованные производные стирола, дивинилбензол, хлористый винил, винилиденхлорид,простые алкилвиниловые эфиры,имеющие от 1 до 8 атомов углерода в алкильной части, винилацетат, этилен, бутадиен, изопрен, ди 20 аллилфталат, диакрилаты гликолей, причем упомянутые гликоли имеют от 2 до 8 атомов углерода, диметакрилаты гликолей, причем эти гликоли содержат от 2 до 8 атомов углерода, триметилолпропантриметакри 2 лат, малеиновая кислота, сложные диалкильные эфиры малеиновой кислоты и фумаровой кислоты, имеющие от 1 до 8 атомов углерода в алкильной части, акриловая кислота,30 метакриловая кислота, итаконовая кислота и цитраконовая кислота.Основные сополимеры АБ могут быть получены посредством проведения реакции взаимодействия между смесями до меньшей меры одного сомономера А, представленного приведенной выше общей формулой и поменьшей мере одного основного компонента-мономера Б с применением обычных способов полимеризации, таких как эмульсионная полимеризация, суспензионная полимеризация или полимеризация в растворе.Количество сомономера А приведенной выше формулы, такого как МАМ, определяют в зависимости от свойств привитого сополимера, которые хотят получить, и его можно изменять в широких пределах. Температура полимеризации, давление и время не имеют решающего значения, Условия определяют путем подбора. Например, температуру полимеризации устанавливают в зависимости от активности мономеров, характера применяемого катализатора, Реакцию полимеоизации ведут при атмосферном или повышенном давлении и предпочтительно в инертной атмосфере.Получаемый основной полимер АБ обладает сопряженными двойными связями; на личие или отсутствие у полученного полимера АБ сетчатых пространственных структур,"сшитых" поперечными связями, определяется природой основного компонента - мономера Б.Сомономеры А обладают двумя видамидвойных связей, одни из которых получаютиз аллилового спирта ( "аллиловая двойнаясвязь"), а другие - из малеиновой или фумаровой кислоты (фмалеиновая двойнаясвязь" ). Среди этих двух видой двойной связи аллиловая двойная связь, подобная аллиловой двойной связи в составе аллиловыхсоединений, таких как аллилацетат и диаллилфталат, может легко реагировать с винилацетатом, винилхлоридом или с подобными им соединениями, но она не способналегко вступать в реакцию со стиролом, метилметакрилатом и подобными им веществами, Реакционная способность малеиновойдвойной связи сильно отличается от реакционной способности аллиловой двойной связи,Если, например, сложныйэфиракриловой кислоты в качестве основного компонента мономера Б подвергать совместной полимеризации, в частности, с моноаллилмалеатом вкачестве вспомогательного мономерного компонента А при подходящих условиях совместной полимеризации, то можно получить каучукоподобный сложный эфир акриловой кислоты, содержащий желаемое количество сопряженных двойных связей, - основной полимер АБ, В этом случае в части моноаллилмалеата А принимают участие в реакциисовместной полимеризации оба вида двойныхсвязей, в результате чего в структуре молекулы основного полимера АБ образуютсяпоперечные связи, сшивающие сетчатые молекулярные структуры.Для улучшения ударопрочности полимерных композиций необходимо, чтобы такиепоперечные связи содержались в определенной степени в молекуле основного полимера АБ. Согласно изобретению количествопоперечных сшивающих связей может бытьувеличено или уменьшено посредством изменения условий полимеризации известнымиприемами,В случае использования полистирольного,поливинилхлоридного, этиленвинилацетатногосополимерного или полибутадиенового латекса, латекса натурального каучука и подобных им, применяемых в настоящее времяв качестве "затравочного" латекса при изготовлении основного полимера, можно получить основной полимер, имеющий ядра, составленные из такого латекса.В качестве прививаемых мономеров Вможно использовать ряд винильных мономеров, способных к привитой совместной полимеризации с основным полимером с участием его сопряженных двойных связей,В качестве таких мономеров применяюталкилакрилаты, имеющие от 1 до 18 атомов углерода в алкильной части, такие какметилакрилат, этилакрилат, пропилакрилат,бутилакрилат изобутилакрилат, и 2-этилгексилакрилат; алкилметакрилаты, имеющие от1 до 18 атомов углерода в алкильной части, такой как метилметакрилат, этилметакрилат, пропилметакрилат, бутилметакрилат,изобутилметакрилат, 2-этилгексилметакрилат, изодецилметакрилат, лаурилметакрилат,тридецилметакрилат и стеарилметакрилат;производные акриловой кислоты, такие какглицидилакрилат, 2-оксиэтилакрилат, 2-оксипропилакрилат, 2-аминоэтилакрилат,диметиламиноэтилакрилат и трет-бутил-аминоэтилакрилат; производные метакриловой кислоты, такие как глицидилметакрилат2-оксиэтилметакрилат, 2-оксипропилметакрилат, 2-аминоэтилметакрилат, диметиламиноэти,метакрилат и трет-бутиламиноэтилметакрилат; акрилонитрил, метакрилонитрил; 25акриламид, метакриламид, Й -метилолакриламид, М -метилолметакриламид, Й -бутоксиметилакриламид и К -бутоксиметилметакриламид; стирол, альфаметилстирол и галоидные производные стирола; винилхлорид и З 0винилацетат; этилен; простые виниловыеэфиры, имеющие от 1 до 8 атомов углерода в алкильной части; моно- и диалкильныесложные эфиры малеиновой кислоты и фумаровой кислоты, имеющие от 1 до 8 атомовуглерода в алкильной группе, такие как моноизопропилмалеат, моноизобутилмалеат, дибутилмалеат и дибутилфумарат; малеимид,акриловая, метакриловая, итаконовая, цитраконовая и малеиновая кислоты; далее - ви 40нилпиридин, М -винилпирролидон и-винилкарбазол. Эти мономеры можно использовать отдельно или в смеси,Способ проведения привитой полимеризации между прививаемым мономером В и основным полимеров АБ по изобретению неимеет решающего значения: можно применять известные уже процессы - эмульсионную и суспензионную полимеризации, а также полимеризацию в растворе.В качестве прививаемого мономера В поизобретению можно также использоватьсмесь, состоящую по меньшей мере из одного сомономера А и по меньшей мере одногомономера Б. В этом случае получают привитой сополимер, имеющий сопряженныедвойные связи из сомономера А, Если мономер или смесь двух и более мономеров дополнительно прививать к полученному ука 60 занным выше способом сополимеру, то можно получить привитой сополимер многослойной структуры.Одно из преимуществ предлагаемого способа состоит в том, что реакцию прививкиможно эффективно и изибирательно вести короткое время, так как она осуществляетсяглавным образом за счет полимеризации. Этопреимущество особенно заметно в случае, когда привитой сополимер получают поспособу эмульсионной полимеризации, причем продукт предназначается для ударопрочной смолы или для привитого сополимера,обладающего гидрофильными ответвлениями,Например, при использовании бутилакриалатного каучука в качестве субстрата полимер АБ готовят эмульсионной полимеризацией бутилакрилата в качестве основногокомпонента-мономера Б с МАМ в качествесомономера А, так как карбоксильная группировка МАМ является гидрофильной, Благодаря присутствию гидрофильной карбоксильной группировки МАМ распределяется болееплотно вблизи от поверхности частиц, образующих эмульсию. У поверхности частиц карбоксильные группировки ориентированы понаправлению к водной фазе, а аллильные -по направлению к мономерной фазе, По этойпричине малеиновые двойные связи трудновступают в реакцию совместной полимеризации, в то вермя как аллильные группы принимают участие в процессе сополимеризациивнутри частиц, образующих эмульсию. В результате этого получаемый основной полимер еще содержит непрореагировавшие малеиновые двойные связи.Если стирол или другой прививаемый мономер В прививают к упомянутому сополимеру, то вследствие наличия таких непрореагировавших двойных связей привитая совместная полимеризация начинается легко и происходит на поверхности частиц, образующихэмульсию, С другой стороны, внутри эмульсионных частиц процесс совместной полимеризации проходит лишь с трудом.Другое преимущество способа обусловлено тем, что каучукоподобный сложный акриловый эфир в значительной степени обеспечен поперечными "сшивающими" связями, всвязи с чем отпадает необходимость в специальной обработке для формирования такихсвязей,Для увеличения гидрофильных свойствМАМ можно применять его в форме соли,образованной щелочным металлом, или солиаммония, Если желательно блокировать карбоксильную группу и сохоанить при этомгидрофильные свойства МАМ, можно использовать гидрофильные производные МАМ.По предлагаемому способу можно получать привитые сополимеры, обладающие хорошими физико-механическими показателями, ударопрочные привитые сополимеры, многослойные и сополимеры, содержащие функциональные группы,Пример 1.а) Получение основного полимера (латекса бутилакрилатного каучука).В стеклянный реактор, снабженный термометром, мешалкой, капельной воронкой,приспособлением для подачи инертного газаи обратным холодильником, помещают 200 ч.деионизированной воды, 3,0 ч. натриевогопроизводного лаурилсульфата и 0,4 ч. персульфата калия, после чего вытесняют воздух из реактора азотом. В атмосфере азотамономерную смесь, состоящую из 100 ч,(89,3%) бутилакрилата, 8 ч. (7,1%) акрилонитрила и 4 ч, (3,6%) продукта МАМ,приливают по каплям к находящейся в реакторе смеси, перемешивая, при температуре,оподдерживаемой около 70 С в течение21 мин. Затем реакционную смесь перемеошивают еще 60 мин при 70 С, после чегоее охлаждают до комнатной температуры,Наибольшее количество осадка отделяютфильтрованием. Получают 309 ч, латекса.Если степень полимеризации вычис,.ятьпо содержанию твердых веществ, в полученном латексе основного полимера, конверсиясоставит, как было найдено, 95%,б) Привитая совместная полимеризация.В реактор, описанный выше, помещают100 ч. полимерного латекса, полученногопо п, а, 50 ч. деионизированной воды, 0,67 ч,твердого лаурилсульфата натрия и 0,30 ч.персульфата калия, Затем вытесняют воздухиз реактора азотом и в атмосфере азотамономерную смесь, состоящую из 15,7 ч,стирола и 6,7 ч, акрилонитрила, приливаютпо каплям к находящейся в реакторе смесипри температуре, поддерживаемой на уровнео65 С в течение 26 мин. Далее реакционную смесь перемешивают еще 4 час приотемпературе 65 С, в результате чего мономерная смесь почти полностью полимеризуется.в) Получение латексного сополимера акрилонитрила со стиролом,В реактор, описанный в п. а, помешают1000 ч. деионизированной воды, 12, 5 ч,миристиновой кислоты, 3,1 ч, гидрата окиси калия, 1 ч, натриевой соли продуктаконденсации нафталинсульфокислоты с формальдегидом, 2,5 ч. трикалийфосфата и 1,5 ч.персульфата калия. Затем вытесняют воздухиз реактора азотом, и в атмосфере азотасмесь, состоящую из 350 ч, стирола, 150 ч.8акрилонитрила и 2,5 ч, третичного додецилмеркаптана, приливают по каплям к находящейся в реакторе смеси при температуре,оподдерживаемой на уровне 65 С в течение1 час. Далее реакционную смесь перемешиовают еше 3 час при температуре 65 С,Выход полученного латексного сополимера стирола с акрилонитрилом 99%,г) Получение полимера типа привитойсмеси,103,1 ч. (33,5 ч. в пересчете на полимер) латексного сополимера акрилонитриласо стиролом, полученного по и, в, 51,1 ч.(16,5 ч, в пересчете на полимер) латексд ного привитого сополимера, полученного пои. б, и 0,3 ч, -4,4 бутилиденбис-(6-трет-бутил-крезола) перемешивают в виде эмульсии, Полученную смесь приливают по каплям к разбавленной серной кислоте, нагрео20 той до 80 С, ОсадокпромываютдеионизироПрочность на разрыв, (поАЗТМЗ -638), кг/см 390Ударная прочность по ИзодуЯ (по ДЗТМД -256)кг см/смПрочность на изгиб (поАЗТМЗ -790), кг/см 550д) Измерение эффективности прививки. ЯЛатексы, полученные по пп. а и б, осаждают путем добавления солевого растворапо обычной методике, Полученные осадкипромывают деионизированной водой и высуо 6 Ошивают в вакууме при температуре 55 С 20,0 ванной водой и высушивают при уменьшеноном давлении при температуре 50 С. Получают 50 ч. порошкообразного полимера.Чтобы стабилизировать полимер, к немудобавляют 0,3% (считая на полимер) тринонилфенилфосфата и О, 6% ( также считая на полимер) дилаурилтиодипропионата. Стабилизированный полимер перемешивают 10 минона вальцах, валки которых нагреты до 200 С,ои формуют путем прессования при 200 С.Получают белую непрозрачную пленку,обладающую хорошими показателями жесткости в сочетании с упругостью. Даже вслучае прессования полученной указаннымообразом пленки при температуре 200 С втечение 6 час на воздухе не наблюдаетсяжелатинирования, и пленка остается такойже термопластичной и прочной, какдо прессования.40Стабилизированный полимер гранулируютс помощью экструдера, полученные гранулы формуют по методу литья под давлением 200 кг/см для получения образцов,Механические показатели полученных образ оцов при 23 С следующие:в течение 43 час с целью получения каучука на основе сложного акрилового эфира, а также порошкообразного привитогосополимера, Полученный таким путем каучук и порошкообразный привитой сополимерподвергают экстрагированию ацетоном пометоду В, А. Геснера.В случае каучука на основе сложногоакрилового эфира 97,0% его остаются неэкстрагированными. Это значит, что каучук на роснове сложного акрилового эфира, содержащий ХАМ, имеет структуру, по-существу, полностью содержащую поперечные "сшивающие" связи. В случае порошкообразногопривитого сололимера 97,0% его остаются 15неэкстрагированными, Исходя из этих величин вычисляется эффективность прививкиакрилонитриластирола при полимеризациипо и. б. Установлено, что эффективностьпрививки 97% (92%, если предположить, 20что основной полимер-субстрат полностьюнерастворим в привитом сополимере),Пр мер 2.а) Получение основного полимера (латекса бутилакрилатного каучука).В реактор, описанный в примере 1 а, помешают 100 ч.деионизированной воды, 1,5 ч.натриевого производного лаурилсульфата и0,2 ч. персульфата калия, К этой смеси добавляют по каплям мономерную смесь, соЮстоящую из 50 ч, бутилакрилата, 4 ч, акрилонитрила и 2 ч. МАМ, в течение 1,3 часв атмосфере азота и при температуре, пододерживаемой на уровне 70 С. Затем ооеакционную смесь перемешивают при 70 С еше60 мин для получения латекса основногополимера-субстрата. Степень конверсии мономерной смеси 95%,б) Привитая совместная полимеризация.В реактор, описанный в примере 1 а, помещают 65 ч, (21,7 ч., считая на полимер)основного полимерного латекса-субстрата,полученного по и а, 100 ч, деионизированной воды, 1,5 ч. натриевого производноголаурилсульфата и 0,2 ч, персульфата калия.45Мономерную смесь, состоящую из 35 ч,стирола и 1 5 ч. акрилонитрила, добавляютпо каплям к указанной смеси в течение1 час в атмосфере азота при температуре,о Иподдерживаемой на уровне 70 С, Далеереакционную смесь перемешивают при температуре 70 оС в течение 2,5 час для получения латекса сополимера.Полученный таким путем латекс осажда- рют с помощью солевого раствора по обычной методике, осадки промывают деионизированной водой и высушивают в вакууме притемпературе 55 С в течение 48 час. Получают 69 ч. порошкообразного полимера. Прир формовании этого полимера при температуоре 200 С получают прозрачную пленку,в) Измерение эффективности прививки и соотношения прививки.Из основного полимера и привитого сополимера, полученных по пп. а и б, получают ацетоновые экстракты, как описано в примере 1 а. При этом 97,4% продукта, полученного по п. а., и 96,8% продукта, полученного по п, б, остаются неэкстрагированными. На основании этих данных эффективность прививки составляет 96,7% (95,4%, считая, что основной полимер полностьюнерастворим в привитом сополимере). Вычислено, что соотношение прививки составляет около 220%. Исходя из предыдущего, найдено, что привитая совместная полимеризация проходит с очень высокой степенью эффективности даже при столь высоком значении соотношения прививки.Пример 3.а) Получение основного полимера-субстрата,Процесс ведут по примеру 1 а с тем отличием, что по окончании добавления покаплям мономерной смеси в реакционную смесьоее перемешивают при температуре 70 С5 час с целью получения основного полимера-субстрата в виде латекса. Степень конверсии мономера около 99%,б) Привитая совместная полимеризация.В реактор, описанный в примере 1 а, помешают 100 ч. латекса основного полимера-субстрата, полученного по п. а, 50 ч.деионизированной воды, 0,69 ч. натриевогопроизводного лаурилсульфата и 0,3 ч. персульфата калия. К этой смеси при темпераотуре, поддерживаемой при 65 С, приливаютпо каплям в течение 27 мин мономернуюсмесь, состоящую из 16,1 ч. стирола и6, 9 ч, акрилонитрила. Далее реакционнуюосмесь перемешивают при 65 С 4 час с целью получения сополимерного латекса.Полученный таким образом латекс осаждают солевым раствором, После обработки,проведенной по примеру 1 а, получают 55 ч.порошкообразного привитого сополимера.в) Измерение эффективности прививки,Проводят экстрагирование ацетоном, какописано в примере 1 а, основного полимераи привитого сополимера, полученных по пп, аи б. Найдено, что 95,7% продукта п. а и969% продукта п.б не растворяются. На основании этих данных эффективность сополимеризации составляет 98% (93%, считая, чтоосновной полимер полностью нерастворим впривитом сополимере),П р и м е р 4. Процесс ведут по пп.аи б примера 3 с тем отличием, что при получении основного полимера-субстрата взамен 4 ч. МАМ применяют 5 ч, моноаллилмонооксиэтилмалеата, Получают аналогичные результаты,Пример 5. 5а) Получение основного полимера (латекса бутилакрилатного каучука).В реактор, описанный в примере 1 а, помещают 200 ч. деионизированной воды, 3,0 ч.натриевого производного лаурилсульфата и Ю0,5 ч. персульфата калия. В атмосфере азота мономерную смесь, состоящую из 100 ч.бутилакрилата, 8 ч. акрилонитрила, 2 ч.МАМ и 2 ч. диакрилата этиленгликоля, добавляют по каплям в реакто в течение б26 мин при температуре 70 С. Далее реакоционную смесь перемешивают при 70 С еще2 час для получения латекса основного полимера. Степень конверсии мономера 98,7%,б) Привитая совместная полимеризацич, фВ реактор, описанный в примере 1 а, помещают 100 ч. (36,1 ч, в пересчете наполимер) латекса основного полимера, полученного в п.а, 50 ч. деионизированной воды, 0,7 натриевого производного лаурилсульфата и 0,3 ч. персульфата калия. В атмосфере азота мономерную смесь, состоящую из 16,8 ч, стирола и 7,2 ч. акрилонитрила, добавляют по каплям в реактор втечение 28 мин при температуре, поддержи- фоваемой на уровне 65 С в течение 4 час,для получения привитого сополимерного латекса,Полученный латекс осаждают солевымраствором, дальнейшую обработку проводятпо примеру 1 д, Получают 59,1 ч. порошкообразного полимера.в) Измерение эффективности прививки.Основной полимер-субстрат и привитойсополимер, полученные по пп, а и б, экстраМгируют ацетоном по примеру 1 д. Содержание продуктов, полученных по пп, а и б, составляет соответственно 98,3 и 97,1%. Поэтим данным устанавливают, что эффективность прививки 95,6% (92,8%, считая, чтоосновной полимер полностью нерастворим впривитом сополимере) .П р и м е р 6. Повторяют пример 5 а,бс тем отличием, что при получении основного полимера-субстрата взамен диакрилатаэтиленгликоля применяют диаллилфталат. Получают результаты, аналогичные результатам в примере 5.Пример 7,а) Получение основного полимера-субстрата.Латекс основного полимера-субстрата получают в условиях примера 1 а. Степеньконверсии мономеров около 94%,б) Привитая сополимеризация.В автоклав из нержавеющей стали помещают 100 ч. (33,4 ч., считая на полимер)латекса основного полимера-субстрата, полученного по п.а, 50 ч. деионизированнойводы, 0,22 ч. натриевого производного лаурилсульфата, 0,30 ч. персульфата калия и0,1 1 ч. тринатрийфосфата, после чего воздух, находящийся в автоклаве, вытесняютазотом. Затем в автоклав вводят под давлением 22,4 ч. хлористого винила исмесьперемешивают 3,5 час, при температурео65-70 С для получения сополимерного латекса, Полученный латекс осаждают солевым раствором, последующую обработкупроводят по примеру 1 д, Получают 54,9 ч.порошкообразного полимера,в) Смешение привитого сополимера споливинилхлоридом.25 ч. порошкообразного привитого сополимера, полученного по п.б, 100 ч. имеющегося в продаже полимера винилхлоридаи 3 ч. стабилизатора типа соединенияолова смешивают, и смесь вальцуют 5 минона валках, разогретых до 190 С. Полученную смесь формуют в виде пленки наогорячем прессе при температуре 190 С,Получают непрозрачную жесткую пленку, вкоторой порошкообразный привитой сополимер распредеден равномерно.Пример 8,а) Получение основного полимера-субстрата (латекс бутилакрилатного сополимера),В реактор, описанный в примере 1 а, помешают 1830 ч. деионизированной воды,30 ч. натриевого производного лаурилсульфата и 3,4 ч, персульфата аммония, послечего воздух, находящийся в реакторе, вытесняют азотом. В атмосфере азота мономерную смесь, состоящую из 1000 ч. бутилакрилата, 80 ч, акрилонитрила, 40 ч,МАМ и 170 ч. 1%-ного водного растворабисульфита натрия, добавляют раздельно покаплям к содержимому реактора при перемешивании в течение 30 мин при темпераотуре 50 С. Далее реакционную смесь пере, омешивают при 62 С еще 3 час. Степеньконверсии мономеров 97%.б) Привитая совместная полимеризация.В реактор, описанный в примере 1 а,.помещают 200 ч. латекса основного полимера-субстрата, полувоенного по п.а, 100 ч.деионизированной воды, 1,38 ч. натриевогопроизводного лаурилсульфата и 0,6 ч. персульфата аммония, после чего воздух, находящийся в реакторе, вытесняют азотом.В атмосфере азота мономерную смесь, состоящую из 19,87 ч. стирола и 20,28 ч.моноизобутилмалеата ( МИМБ), добавляютпо каплям вреакторв течение 20 мин притемпературе 75"С. Далее реакционнуюсмесьоперемешивают при температуре 75 С еще4 час. Степень конверсии мономерной смеси со стиролом 87,1%.Основной полимер-субстрат и привитой сополимер выделяют из латексов, полученныхпо пп.а и б, высушивают и экстрагируютацетоном, Найдено, что 96% полимера-субстрата и 92% привитого сополимера остаются неэкстрагированными. Эффективностьпрививки для стирола и МИМБ составляет83%.Латекс привитого сополимера, полученный по п.б, разбавляют деионизированнойводой до содержания твердых веществ 15%.При добавлении водного раствора аммиакак разбавленному латексу его вязкость увеличивается с 43 до 17 500 спз (измерена вискозиметром Брукфильда),Пример 9.а) Получение основного полимера-субстрата (латекса продукта совместной полимеризации метилметакрилата с бутилакрила-том).В стеклянный реактор, описанный в примере 1 а, помещают 2000 ч. деионизированной воды, 55 ч, продукта "Эмар КС" и6,0 ч, персульфата аммония. Затем воздух, ЗОнаходящийся в реакторе, вытесняют азотом,и в атмосфере азота мономерную смесь, состоящую из 500 ч, метилметакрилата, 500 ч.бутилакрилата, 80 ч. акрилонитрила и 40 ч.МАМ, добавляют по каплям в реактор, пере-Змешивая в течение 30 мин при температурео67 С. Далее реакционную смесь перемешиовают при 70 С еше 4 час, Степень конверсии мономера 96%.б) Привитая совместная полимеризация, 40В реактор, описанный в примере 1 а, помешают 200 ч, латекса полимера, полученного по п.а, 100 ". деионизированной воды,1,1 ч. продукта "Эмар НС" и 0,6 ч. нерсульфата аммония. Затем воздух, находящий ся в реакторе, вытесняют азотом, и в атмосфереазота мономерную смесь, состоящую из 15,9 ч. стирола, 4,0 ч. метилакрилата и 20,3 ч. МИБМ, добавляют по каплямв реактор в течение 20 мин при температуоре 75 С. Далее реакционную смесь перемеошивают при 75 С еше 4 час. Степень конверсии смеси мономеров 94%.Полученный латекс привитого сополимераразбавляют деионизированной водой с таким55расчетом, чтобы содержание твердых веществ составляло 15%. При добавлении водного раствора аммиака к разбавленному латексу его вязкость увеличивается с 5 до6 О 7000 спз, Латекс, нейтрализованный Водным раствором аммиака, формуют, получают прозрачную однородную пленку при темопературе, превышающей 25 С.П р и м е р 10. В реактор, описанныйв примере 1 а, помещают 200 ч. полимерного латекса, полученного по примеру 8 а,100 ч. деионизированной воды, 1,38 ч. натриевого производного лаурилсульфата и0,6 ч. персульфата аммония, после чеговоздух, находящийся в реакторе, вытесняютазотом. В атмосфере азота мономернуюсмесь, состоящую из 19,9 ч. стирола, 20,3 ч.продукта МИБМ и 4,0 ч. глииидилметакрилата (ГМА), добавляют по каплям к содержимому реактора в течение 24 мин притемпературе 75 С. Далее реакционнуюсмесьперемешивают еще 4 час при температурео75 С. Степень конверсии мономерной смеси89 3%,Полученным латексом привитого сополимера покрывают слоем толщиной 40 мкстальную пластин, котооую высушиваютпритемпературе 150 С в течение 30 мин. Получают прозрачную прочную химически устойчивую пленку,П р и м е р 11, В реактор. описанныйв примере 1 а. помешают 200 ч, латексасополимера, полученного по примеру 9 а,100 ч. деионизпрованной воды, 1,1 ч. продукта "Эмар НС" и 0,6 ч. персульфата аммония, после чего воздух, находящийся вреакторе, вытесняют азотом. В атмосфереазота мономерную смесь, состоящую из19,9 ч. стирола, 20,3 ч. МИБМ и 4,0 ч.ГМА, добавляют по каплям к содержимомуреактора в течение 25 мин при температубре 75 С. Далее полимеризацию продолжают,перемешивая реакционную смесь в течениео4 час при температуре 75 С, Степень конверсии мономерной смеси 92%,Полученный сополимерный латекс наносят в виде пленочного покрытия на металлическую пластину, котооую затем высушивают, как указано в примере 10. Получаютпрозрачную прочную химически устойчивуюпленку. П р и м е р 12, В реактор, описанный в примере 1 а, помешают 200 ч. латекса, полимера, полученного по примеру 9 а, 100 ч. деионизированной воды и 0,11 ч, персульфата калия. В атмосфере азота мономерную смесь, состоящую из 160 ч. 2-этилгексипакрилата, 9 ч, метилакрилата, 5, 4 ч. метакриловой кислоты и 5,4 ч, 2-сксипропилакрилата, а также водный раствор, содержащий 70 ч. воды, 0,11 ч. персульфата калия, 11 ч, "Плюроник-Ф 68" (продукт совмест524525 16 10 Составитель В. МкртычанРедактор Л. ушакова Техред Н. Андрейчук Корректор Н. Золотовская Заказ 4911/389 Тираж 630 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений к открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 ной блочной полимеризации 80% окиси этилена с 207 о окиси пропилена) и 2,3 ч. натриевого производного додецилбензолсульфоната, добавляют раздельно по каплям в реактор в течение 3 час при температуре 75 о80 С. Далее реакционную смесь нагревают до указанной выше температуры 1 час, перемешивая. Получают латекс привитого сополимера, обладающего способностью склеивать. формула изобретения Способ получения привитых сополимеровпрививкой этиленненасьпценных мономеров к полимерному материалу, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что, с целью увеличения еффективности прививки, в качестве полимерного материала применяют сополимер по меньшей мере одного мономера обшей формулыН С=СН-СН -О-С-СН-СН-С-Хг 2тДЕ Х: -ОН, -О-СН -СН -ОН, -о-сн -снсн )-он1-о-снсн )-сн -онхН Снх-ИН или - ЙНх и по меньшей мере одного этиленненасыщенного мономера,